Отщепление галогенов

МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА ОТЩЕПЛЕНИИ ГАЛОГЕНОВ Отщепление цинком [c.5]

Протеканию реакций сопряженного отщепления галогенов могут препятствовать энергетические (слишком прочная связь) или стереохимические (возникновение напряжения в системе, взаимное расположение заместителей) факторы. [c.277]

Галогене-, окси- и аминометильные группы. Как рассмотрено выше (стр. 172, 184), эти соединения проявляют повышенную реакционную способность по отношению к нуклеофильной атаке вследствие легкости отщепления галогенов, гидроксильных или аминогрупп (447). В некоторых случаях нуклеофильные агенты вместо продуктов обычных реакций замещения дают изомерные продукты (5н1-реакции), как указано на схеме (448->450). [c.190]

Разложение с отщеплением галогенов т. I — 795 т. II, кн. 2 — 13, 17, 152, 514 т. Ill — [c.1019]

Разложение с отщеплением NHg (или аминов) кн. 1 — 215, 245, 277. 611, 626, 628, 631 кн. 2 — 41, 77, 151, 152, 552, 653 Разложение с отщеплением галогенов кн. [c.709]

Для получения чистых олефинов иногда используют метод отщепления галогенов от вицинальных дигалогенопроизводных. Чаще всего это делают с помощью цинковой пыли или цинковых стружек в водно-спиртовом растворе [c.66]

При некаталитической реакции я-комплекс самостоятельно переходит в карбоний-ион с отщеплением галоген-аниона, но катализатор способствует этому превращению, связываясь с галогеном [c.189]

Для получения олефинов иногда используют метод отщепления галогенов от дигалогенопроизводных с атомами галогена у с о- [c.72]

Из табл. 2.71 видно, что среды производства XMK относятся к высокоагрессивным. Это вызвано наличием таких примесей, как азотная, соляная, щавелевая, муравьиная и другие кислоты возможностью отщепления галогенов от хлорсодержащих соединений при повышенных температурах. Кроме того, наличие галогена в качестве заместителя повышает константу ионизации -XMK. Следует учитывать и отрицательное влияние ионов металлов переменной валентности на выход основного продукта и побочных примесей. Поэтому в первую очередь следует использовать эмалированное оборудование, обеспечивающее химическую стойкость аппарата и чистоту продукта. Для изготовления трубопроводов рекомендуется применение фторопластовых труб в броне, эмалированных труб, стеклянных. Основные сведения о допустимых параметрах эксплуатации стеклянных трубопроводов — температурах, скоростях потока, давлении — изложены в работе [113]. [c.216]

Там же амальгамным методом в промышленных масштабах осуществлен процесс отщепления галогенов от соседних атомов углерода в галогенсодержащих парафинах, что приводит к образованию галогенсодержащих олефинов (реакции 17—19) [8, 205]. [c.558]

Амальгамным методом в промышленном масштабе на предприятии Бауэра получают галогенсодержащие олефины путем отщепления галогенов от соседних атомов углерода галогенсодержащих парафинов [7, 18]. [c.178]

Если атом галогена находится у углерода, входящего в систему сопряженных двойных связей, то при электрохимическом процессе электрон, по-видимому, переносится на систему я-электронов с последующим отщеплением галоген-иона от образовавшегося анион-радикала [39]. Поэтому чем больше система сопряженных связей и ниже уровень низшей вакантной орбитали, тем легче восстанавливается такое соединение [39]. [c.162]

Фотолиз использован для разложения пептидов (с разрывом связи СО—ЫН) [3.243—3.246], углеводородов [3.237, 3.238] и различных кислородсодержащих соединений [3.239, 3.240], для исследования инсектицидов [3.247], присадок и пластификаторов [3.236], для отщепления галогенов [3.234, 3.248]. Фотолиз используют также для разрушения органических соединений в питьевой и морской воде [3.233, 3.241, 3.242, 3.249, 3.250], для разложения полимеров [3.236, 3.251, 3.252]. [c.56]

В малополярных средах отщеплению галоген-аниона и образованию карбкатиона способствует вторая молекула галогена [c.79]

В жестких условиях кислоты могут быть получены и из насыщенных галогенпроизводных 5 . Алкилгалогениды образуют карбониевые ионы путем отщепления галоген-аниона. Однако первичные и вторичные алкилгалогениды малоактивны только с третичными алкилгалогенидами можно получить приемлемые выходы. Так, вгор-бутилхлорид образует 2-метилмасляную кислоту с выходом 30%, в то время как из грег-бутилхлорида получают триметил-уксусную кислоту с выходом 76%. [c.147]

Алкилпроваяно а-галогензвмещенными простыми эфирами имеет препарата ное значение лишь в некоторых особых случаях п часто сопровождается побочныщ реакциями, например отщеплением галоген овод Ор ода (см. обзорные статьи [468] [c.423]

При проведении реакции с этими восстановителями иногда наблюдаются лательные превращения, например, отщепление галогенов, сульфо- и карбоксил] групп, находящихся в орто- или па расположении к питрогрупце, образование галф ген замещенных целевых амидов, гидролитическое превращение аминогруппы в группу, которые отчасти обусловлены необходимостью вести процесс в силън окн< среде (31]. [c.522]

В алифатическом ряду для отщепления галогенов пригодно так называемс молекулярное серебро [258]. Таким образом получены, например, а ди пин овал кислот [c.749]

Присутствие электроноакцепторных группировок облегчает отщепление галогенав в реакциях нуклеофильного замещения так же, как и для галогенпроизводных бензольного ряда. В обычных [c.277]

При хроматографическом разделении смесей необходимо постоянно следить за тем, не происходит ли какого-либо изменения веществ на адсорбенте — полимеризации, изомеризации, отщепления галогенов, воды и т. п. Правильным подбором адсорбента в большинстве случаев удается избежать этих нежелательных явлений. В некоторых случаях, наоборот, хроматографию используют для определенных превращений, например для дегалогенирования третичных галогенных соединений [150] или для разложения молекулярных соединений ароматических углеводородов (пикратов, стифнатов и т. п.) [107]. [c.375]

Галогеналкилы и другие галогенсодержащие соединения также выступают как передатчики цепи [40, 41, 53, 54]. Механизм передачи цепи для этих соединений выяснен мало. Но-видимому, в случае бром- и иод-производных передача цепи идет через отщепление галогенов. В случае хлорнроизводных во многих соединениях наибольшей подвижностью обладает атом водорода [50, 55, 56]. [c.168]

Наиболее распространенной реакцией этого типа является щелочная эпокси-дация с отщеплением гидроксил-аниона. Карбонионные нуклеофилы, содержащие галоген, могут давать циклоалканы с отщеплением галоген-анионов в стадии циклизации. Что касается азотсодержащих нуклеофилов, то даже при наличии способных к отщеплению групп они не образуют циклических соединений (азиридинов) в результате непосредственного взаимодействия. Тем не менее образование таких соединений наблюдалось в реакциях аминов с бромкетонами или в системах типа амин—галоген—кетон (см. II. 3). [c.293]

На основании зарубежных данных [41] и наших исследований [40] можно считать, что трубные пучки конденсаторов целесообразно выполнять из этих материалов в условиях воздействия таких охлаждаемых сред, как водяной пар, газообразные и жидкие углеводороды с любым содерлонием сероводорода и водорода, стабилизированное и не содержащее примеси галогенов и их соединений жидкое топливо (бензин, газойль, керосин, мазут, соляровое масло и др.), газообразный аммиак, бензол, толуол, ксилолы и их производные (не имеющие сильнокислого и сильноосновного характера, а также не способные к отщеплению галогенов), сырые нефти при температуре до 100 °С, обессоленные нефти с содержанием хлоридов до 100 мг/л, смазочные масла нещелочного характера. [c.323]

Фаворский [3] полагал, что перегруппировка протекает в результате присоединения алкоголята к карбонильному углероду с одновременным отщеплением галоген-иона н образованием эпоксиэфира (I), который претерпевает перегруппировку с об-разовапнем конечного продукта реакции. [c.268]

Вюрр и Дьюар [29] поставили эту точку зрения под сомнение на основании квантовомеханических соображений. Они полагают, что геометрия л-орбиты енолята ие соответствует эффективному перекрыванию типа 5д-2 с 0-орбитой а-углеродного атома, у которого находится галоген. Они скорее согласны с Астоном и Ньюкирком [30], что отщепление галоген-иона от аниона енолята предшествует образованию циклопропанона и приводит к образованию некой системы, которую часто изображают в виде мезомерного цвиттер-нона [30] (XIV) или в виде канонической не имеющей связи формы (XV) циклопропанона [29, 31]. Последующий переход этой структуры в более стойкий цикло-пропанон и приводит к образованию продукта реакции. [c.273]

Интенсивно изуча.лась возможность получения хлороформа и хлористого метилена дегалогенировапием четыреххлористого углерода [15, 16, 19, 34, 36]. Эта реакция является классическим примером ступенчатого отщепления галогенов, находящихся у одного атома углерода. Впервые Фокиным [15, 16] было установлено, что в зависимости от условий электролиза четыреххлористый углерод восстанавливается с образованием хлороформа или хлористого метилена. Позднее в ряде патентов были описаны примеры осуществления этого процесса с высоким выходом целевых продуктов. Для селективного восстановления четыреххлористого углерода до хлороформа предлагалось вести электролиз в растворе едкого натра в присутствии солей двухвалентного железа [34]. Авторы этой работы полагают, что процесс дегалогенирования осуществляется солями железа [c.298]

Природные галогенсодержащие органические соединения были обнаружены лишь в середине XIX в., поэтому первые методики определения галогенов были предназначены для анализа синтетических продуктов. Чтобы отщепить бром, А. Кекуле [477] кипятил галогензаме-щенные органические кислоты с амальгамой натрия и водой. А. Густавсон [478] в этих же целях применял ме-тилат натрия реакцию он проводил в герметически закрытом сосуде. Впоследствии для отщепления галогенов начали применять и другие соединения, в частности спирты. Если такая обработка оказывалась неэффективной, образец сжигали или разлагали кислотой. О. Эрдман [479] просто прокаливал исследуемые соединения с известью. В 1857 г. Р. Пириа [480] предложил применять смесь извести с содой. Он помещал образец в платиновый тигель, а затем опрокидывал его в большой тигель, заполненный смесью соды с известью. [c.187]

Интересно отметить, что, в отличие от эфиров дихлормалеиновой и дихлор-фумаровой кислот, дибром-, дииод-и иодхлорпроизводные при катодном восстановлении образуют эфиры ацети- д лендикарбоновой кислоты, причем отщепление галогенов происходит легче в теракс-положепии, чем в 1 ш -положе-нии [50]. Аналогичная закономерность наблюдалась при электровосстановлении изомерных дибромэтиленов [54]. [c.247]

Наряду с окисью этилена и пропилена, в США также в крупном промышленном масштабе производится окись стирола ее получают из хлоргидрина стирола, отщепляя хлористый водород с помощью ацетата кальция (выход составляет 84% от теоретического). Производство окиси стирола в последние годы существенно возросло, а цена, составлявшая еще в 1953 г. 1 доллар за фунт, в 1955 г. составляла 60 центов. Получение через хлоргидрин стирола является рентабельным, так как, с одной стороны, непосредственное окисление стирола воздухом связано со значительными потерями из-за образования продуктов полимеризации, а, с другой,—стиролдихлорид, побочно образующийся при окси-хлорнровании, не теряется, а после отщепления галогенов с помощью ацетата кальция в присутствии карбоната кальция в этаноле также переходит в окись стирола [c.119]

Мономолекулярное отщепление в большинстве случаев нестереоспецифично, в то время как при бимолекулярном отщеплении важную роль играют пространственные факторы. Они проявляются прежде всего в виде стереоэлектронных требований, т. е. необходимости определенной пространственной ориентации электронных орбиталей заместителей, участвующих в отщеплении. Чаще всего реакции гетеролитического 1,2-отщепления по механизму Е2 осуществляются при трансоидном расположении участвующих в реакции групп. Запише.м соответствующую схему с использованием перспективных формул и формул Ньюмена (схема 15). По схеме трансоидного отщепления обычно протекает отщепление галогенов, галогеноводородных кислот, воды. [c.267]

При каталитическом аминировании галогенантрахинонов выходы часто оказываются низкими из-за побочных процессов главным является замещение галогена атомом водорода [18]. Оно происходит в результате одноэлектронного восстановления галогенантра-хинона до анион-радикала атомом Си катализатора или другим восстановителем с последующим отщеплением галоген-аниона и отрывом нейтральным семихинонным радикалом атома водорода от молекулы растворителя [4]. Катализ соединениями меди применяется для замещения а-атома галогена на ариламиногруппу в [c.237]