Сульфокислоты аминирование

Нитроанилин-З-сульфокислота, аминирование 132 [c.1607]

Метаниловую кислоту получают восстановлением л1-нитробензол-сульфокислоты, действием хлористого олова в присутствии соляной кислоты электролитическим восстановлением , каталитическим восстановлением под давлением (см. работу 199, стр. 534) или непосредственным аминированием и сульфированием бензола (см. работу 61, стр. 284). [c.261]

Аминирование солей ароматических сульфокислот. Этот метод применяется только для синтеза 1-аминоантрахинона и [c.175]

Технология аминирования нафтолов и их сульфокислот. Получение амино-Г-кислоты и амино-Тобиас-кислоты [c.256]

В то время как аминирование Л -хлораминами наиболее пригодно для введения диалкиламиногруппы, применение гидроксиламина и гидроксиламин-О-сульфокислоты позволяет ввести свободную аминогруппу. Соединения, содержащие электронодонорные группы, при действии этих реагентов в присутствии ионов Ре + или Т1 + в мягких условиях полностью превра- [c.473]

Реакция обмена ОН-группы на ЫНг-группу приобрела особенное значение в нафталиновом ряду в связи с доступностью Е-нафтола и отсутствием технически пригодных методов получения р-нитронафталина. Поэтому важные технически [ -нафтиламин и его сульфокислоты, равно как и сульфокислоты 8-аминонафтолов, получали и получают аминированием соответствующих оксисоединений. Аминирование нафтолов и их замещенных производилось прежде главным образом нагреванием с аммиаком, обычно в присутствии хлористого кальция . [c.445]

В том случае, когда атом галогена достаточно активирован, а работа под давлением с растворами аммиака нежелательна, для реакции аминирования можно использовать мочевину, амиды карбоновых кислот, фталимид, сульфамид (NH2S02NH2) и амиды сульфокислот. Последние особенно часто применяются для аминирования галогенпроизводных антрахинона [c.191]

Удобным способом синтеза 1, 2-диаминобензимиДазола является электрофильное N-аминирование аниона 2-аминобензимидазола с помощью гидроксиламин-О-сульфокислоты [341]. [c.106]

Возможность применения ароматических аминов в реак--ции Бухерера в каждом отдельном случас определяется не только реакционной способностью данного амина, но также реакционной способностью бисульфитного соединения нафтола, с которым проводится реакция. л-Толуидии п присутствии бисульфита реагирует с 2-кафтол-6-сульфокислотой медленно, однако при применении изомерной 2,8-кислоты достигается практически количественный выход [12]. Точно так же бензидин, реагирующий весьма медленно с р-иаф> толами, легко вступает во взаимодонствис с 2-окси-З-наф-тойной кислотой и с 2,8-диокси-З-карбоксинафталин-б-суль-фокислотой, которые отличаются своей способностью легко подвергйп ли аминированию по способу Бухерера. [c.143]

Так же легко реагирует с NHg 1.2-нитрозонафтол 2<>), нитрозо-нафтолсульфокислота i). Понятно само собой, что практически эта реакция замены ОН на NH2 применяется в сравнительно узком круге объектов и особенное значение она приобрела в нафталиновом ряду. Получение .-нафтиламина и его весьма ценных сульфокислот, так же как сульфокислот -аминонафтолов, ввиду практической невозможности приготовить соответственные -нитродериваты достигалось и достигается с предварительным получением соответственных оксипроизводных и последующим их аминированием. Само аминирование нафтолов и их замещенных производилось прежде по преимуществу нагреванием с аммиаком, лучше в присутствии хлористого кальция 22). [c.243]

Практика выполнения всех видов реакции аминирования, как сказано выше, требует обычно повышенного давления. Сульфитная реакция по сравнению с другими способами работы протекает при низших температурах и давлениях. Ее проводят в технике в закрытых железных, чугунных или эмалированных котлах с мешалками. Значительного избытка против теоретически потребного количества аминирующего агента не применяют. По окончании реакции отгоняют избыточный аммиак и отделяют выделившийся продукт, если ои не растворим в воде. Если же аминопроилводное растворимо в слабощелочных жидкостях (сульфокислоты наф-тиламинов, аминонафтолов), то подкисляют полученную жидкость, что обычно ведет к выделению продукта аминирования. Иногда необходимо бывает и высаливание (см. выше, выделение сульфокислот). [c.247]

Аминирование по атому азота пирвдина возможно при использовании солей гидроксиламин-О-сульфокислоты [7] [c.106]

Стереохимия, Браун [4] показал, что реакции карбонилирования и карбэтоксиметилирования высокостереоспецифичны превращение связи бор — углерод в связь углерод — углерод происходит с сохранением конфигурации. Таким образом, эти реакции аналогичны реакциям окисления борорганических соединений перекисью водорода в щелочной среде и аминированию гидроксилами н-О-сульфокислотой. [c.27]

Такой метод синтеза р-нафтиламина наиболее удобен. р-Нафтиламин использовался в качестве основного сырья в производстве Гамма-кислоты (2,8-аминонафтол-6-сульфокислоты) и И-кислоты (2,5-аминонафтол-7-сульфокислоты), которые широко применяются в синтезе азокрасителей (см. гл. 15). Однако в связи с высокой канцерогенностью р-нафтиламина его производство в СССР прекращено. Разработаны методы синтеза аминонафтол-сульфокислот, основанные на проведении аминирования после сульфирования р-нафтола. Исходным продуктом для получения Гамма-кислоты по новому способу служит дикалиевая соль 2-на-фтол-6,8-дисульфокислоты (Г-соль). При действии аммиака на Г-соль в присутствии сульфита аммония при 185 °С в автоклаве гидроксигруппа замещается на аминогруппу [c.178]

Из анилина Из о-толуидина Аминирование сульфокислоты Аммонолиз хлораптра-хинона Из га-нитроацетанилида [c.50]

Нафтиламины и аминоантрахиноны получаются восстанов лением нитросоединений и аминированием (аммонолизом) наф толов, хлорантрахиномов и сульфокислот антрахинонов. Наиболее экономичным является метод синтеза нафтиламинов и аминоантрахинонов из нитросоединений. Другие методы применяются в тех случаях, когда не удается синтезировать необходимые для получения аминов нитросоединения (2-нитронафталин, 2-нитроантрахинон) или выделить их в достаточно чистом виде. [c.242]

Изложе.чные выше закономерности справедливы для аммонолиза не только 2-нафтола и 1-нафтола, но и их сульфокислот. Скорость реакции аминирования 1-нафтола при прочих равных условиях примерно в 2 раза больше скорости аминирования [c.257]

Л -Аминопурины получены аминированием гидроксиламин-0-сульфокислотой [103] или ее эквивалентами, реагентами Шерад-ского [103, 104] и Краузе [105]. Их можно также получить синтезом, включающим циклизацию гидразинопиримидинов, примером чего может служить превращение пиримидина (116) в пурин [c.615]

Прямое введение снльноактивирующих групп, например гидроксильной или аминогруппы, как и можно было ожидать, не удается провести в контролируемых условиях, так как образующиеся продукты более чувствительны к электрофильной атаке, чем исходные реагенты. Однако в присутствии сильных кислот аминогруппа теряет свое активирующее влияние вследствие присоединения протона или координации с кислотой Льюиса. В действительности удалось провести аминирование ароматических соединений, используя хлористый алюминий и производные гидроксиламина. Например, гидроксиламин-О-сульфокислота амннирует толуол с образова- [c.84]

Различная способность гидроксигруппы к замещению в зависимости от положения сульфогруппы дает возможность осуществлять с помощью реакции Бухерера избирательное аминирование полигидроксипроизводных. Так/аминирование 4,6-ди-гиДроксинафталин-2-сульфокислоты (100) приводит к образованию исключительно Гамма-кислоты (101), а аминирование [c.328]

Обмен аминогрупп на гидроксигруппы по реакции Бухерера осуществляется кипячением амина в водном растворе гидросульфита натрия. Влияние взаимного положения амино- и сульфогрупп в нафталиновом ядре в данной реакции такое же, как при аминировании гидроксинафталинсульфокислот (см. разд. .1.5). Промышленным приложением гидросульфитного метода гидролиза является получение 4-гидроксинафталин-1-сульфокислоты (кислота Невиля — Винтера) из 4-аминонафталин-1-сульфокислоты (нафтионовая кислота) [413]. [c.362]

Введение аминогруппы свободнорадикальным замещением атома водорода привлекательно в препаративном отношении как более короткий путь к ароматическим аминам, чем клас- сический синтез нитрованием и восстановлением, особенно в тех случаях, когда аминирование протекает с высокой селективностью. Так, взаимодействием 1,2-диметоксибензола (25) с гидроксиламин-О-сульфокислотой в присутствии Ре504 в смеси водного диметилформамида и Н2504 при 30—35 °С в течение 1 ч получен 3,4-диметоксианилин (26) (выход 96%, кон- [c.474]

Границы применимости сульфитной реакции аминирования в нафталиновом ряду те же, что и для бисульфитной реакции гидролиза. Сульфогруппа, находящаяся в мета-положении к гидроксилу, защищает последний от аминирования так же, как сульфогруппа в орто-положении по отношению к а-гидроксилу. Это обстоятельство позволяет вести реакцию аминирования диоксисоединений с уверенностью, ЧТО в результате получится не диамино-, но аминооксисоеди-нение, если один из гидроксилов находится под неблагоприятным влиянием сульфогруппы. Например, аминирование 2,8-диоксинафта-лин-6-сульфокислоты приводит к образованию 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислоты (у-кислоты) [c.447]

Смотреть страницы где упоминается термин Сульфокислоты аминирование: [c.284] [c.284] [c.482] [c.355] [c.111] [c.117] [c.189] [c.257] [c.631] [c.14] [c.52] [c.175] [c.65] [c.62] [c.175] [c.176] [c.184] [c.188] [c.473] [c.474] [c.38] [c.446]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1954) -- [ c.50 , c.51 , c.175 , c.176 , c.256 , c.262 , c.298 , c.301 , c.302 , c.305 , c.308 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1964) -- [ c.50 , c.51 , c.175 , c.176 , c.256 , c.262 , c.298 , c.301 , c.302 , c.305 , c.308 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология