Колебательные полосы

Рис. 72. Тонкая структура колебательной полосы а —ИК-спектр НС1 (газ) б —схема тонкой структуры

Как было указано выше, электронные переходы соответствуют поглощению больших порций энергии, чем при поглощении, обусловленном колебательными или вращательными переходами. Электронные переходы обычно связаны с поглощением видимого и ультрафиолетового света. Подобно тому как колебательные полосы поглощения уширены в результате наложения многих колебательно-вращательных переходов, спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях также содержат широкие полосы, а не острые пики вследствие наложения многих электронно-колебательных переходов (рис. 13-37). Полосы электронного спектра поглощения характеризуются длиной волны максимума каждой из них, [c.592]

В спектрах хемилюминесценции наряду с вращательно-колебательными полосами иногда наблюдаются полосы и линии, связанные с электронным возбуждением [44. 143, 581]. [c.143]

В спектре поглощения газообразного 1Н С1 при 298 К и нормальном давлении в 7 -ветви вращательно-колебательной полосы обнаружены 13 заметных максимумов, волновые числа и оптические плотности которых приведены в таблице [c.40]

Оптическую плотность и коэффициент погашения определяют обычно для максимума абсорбционной полосы. Коэффициент погашения зависит, конечно, от длины волны для участков спектра, где вещество не поглощает, коэффициент равен нулю чем сильнее поглощение, тем больше значение е. Для сильных колебательных полос в ближней инфракрасной области величина молярного коэффициента погашения достигает 1500. Электронные полосы для переходов, разрешенных правилом отбора, в ультрафиолетовой и видимой областях еще более интенсивные — для самых сильных е> 100 ООО. [c.315]

Н..............вращательные ветви колебательной полосы [c.484]

Рис. 7.26. Вращательно-колебательная полоса метана

Какие константы двухатомных молекул можно рассчитать, зная положение колебательных полос в спектре поглощения [c.7]

Структура электронно-колебательных полос [c.208]

Отчетливая в неполярных растворителях, размазанная в полярных. Специфический набор колебательных полос [c.208]

Специфический набор колебательных полос для С = С [c.208]

В качестве примера рассмотрим спектр КД медьсодержащего белка (рис. 13-8). КД в области d—d-полос спектра поглощения меди отчасти обусловлен асимметрией окружения иона меди в структуре белка. Такова же причина и нередко наблюдаемого кругового дихроизма ароматических аминокислот белков. Для тирозина знак КД может быть как Положительным, так и отрицательным, но при этом он остается постоянным для всей полосы поглощения. Вследствие этого полосы КД по форме сходны с полосами поглощения [19, 46]. Фенилаланин ведет себя сложнее. Колебательные полосы, следующие за О—0-полосой с [c.25]

Видно, что число молекул с ростом / проходит через максимум. Это полностью соответствует распределению интенсивности в ветвях Вращательно-колебательной полосы, которое наблюдается на опыте. [c.202]

Вращательно-колебательные полосы [c.264]

Волновые числа ш (в см- ) тонкой структуры вращательно-колебательных полос [c.264]

В спектре поглощения газообразного хлористого водорода при 298 К и 10 н1м (1 атм) в У -ветви вращательно-колебательной полосы поглощения получены тринадцать заметных максимумов. [c.27]

Инфракрасные колебательные полосы поглощения гораздо более специфичны. Они обычно позволяют различать вещества с весьма близким строением и химическими свойствами, но чувствительность анализа значительно ниже, чем при использовании электронных полос. [c.328]

До сих пор обсуждение правил отбора касалось лишь электронной компоненты перехода. В молекулярных спектрах возможно появление колебательной и вращательной структуры, хотя для сложных молекул, особенно в конденсированной фазе, где столкновительное уширение линий становится существенным, вращательные, а иногда и колебательные полосы [c.42]

Кроме правил отбора, основанных на симметрии, существует еще один важный фактор, определяющий интенсивность отдельных колебательных полос электронного перехода, — это геометрия д вух участвующих электронных состояний. Влияние геометрии проиллюстрировано в следующем разделе на простом примере двухатомной молекулы. [c.43]

Интенсивности колебательных полос в электронном спектре [c.43]

Излучение каждой колебательной полосы, так же как и процесс поглощения излучения, происходит в соответствии с принципом Франка — Кондона. Простые двухатомные молекулы часто имеют различные межъядерные расстояния в основном и возбужденном состояниях рис. 2.3, б иллюстрирует такую си- [c.93]

Принцип Франка — Кондона, который позволяет понять распределение интенсивностей в электронно-колебательных полосах, может быть сформулирован следующим образом. [c.205]

При сравнении большого числа спектров различных молекул обнаружено, что колебательные полосы определенных групп атомов имеют одинаковые или близкие частоты независимо от окружающих их групп. Такие полосы поглощения называются характеристическими. Энергия характеристического колебания сосредоточена в основном на определенной связи, так что ковалентную связь X—V в молекуле можно приближенно рассматривать как двухатомную молекулу и ее частоту V приближенно рассчитать по уравнению (11.1), не учитывая того, что силовая постоянная К, межъядерное расстояние и массы атомов взаимосвязаны. [c.37]

Другой ценный подход к количественному анализу спектров основан на описании каждой колебательной полосы своей гауссовой кривой [26,27]. [c.17]

Вращательные полосы Вращательно-колебательные полосы [c.154]

В результате исследования вращательной структуры полос могут быть получены данные о симметрии молекулы. Например, простая тонкая структура вращательно-колебательных полос ацетилена свидетельствует о том, что молекула ацетилена является линейной. Кроме того, в простых молекулах по расстояниям между вращательными ли1шями могут быть определены мпмс ггы инерции, а отсюда может быть получено и межатомное расстояние, если в молекуле, например метана, имеется только одно такое расстояние. Когда в молекуле имеются два различных межатомных расстояния, как в ацетилене, для определения межатомных расстояний необходимо исследовать спектр поглощения двух изотопических форм (в данном случае С2Н2 и СаНО). Это позволяет найти два значения момента инерции, на основании которых могут быть вычислены необходимые расстояния. [c.307]

В спектре поглощения газообразного Н С1 при 298 К и нор-лальном давлении в / -ветви вращательно-колебательной полосы получены тринадцать заметных максимумов, волновые числа и оптические п/отности которых приведены в таблице [c.42]

На основании данных, приведенных в задаче 1, для молекулы А определите . 1) волновые числа трех первых линий поглощения в Р-вет1И вргщательно-колебательной полосы 2) волновые числа трех перзых линий в / -ветви вращательно-колебательной полосы. [c.43]

В 1-фенил-З-тиопентане сера отделена от фенильного радикала двумя СНг-группами и взаимодействие между орбиталями фенила и Зр-орбиталями серы должно быть относительно невелико. Полоса поглощения этого соединения является суммой поглЬще-ния двух хромофоров обнаруживаются три колебательные полосы в области 250—270 нм, в области короче 245 нм появляется полоса, похожая на поглощение диалкилсульфида. [c.173]

Дифенил-З-тиапентан содержит 2 фенильных радикала и сульфидную группу, отделенную от них одной СИз-группой. Как и у арилтиаалканов, в спектре этого соединения в области 240— 270 нм на фоне широкой полосы поглощения проявляются 5 колебательных полос, а экстинкция в максимумах в два раза больше, чем у 1-фенил-З-тиапентана. Спектр поглощения в этом случае похож на сумму полос поглощения ароматических хромофоров и сульфидной группы. [c.180]

Для газообразного хлористого водорода во вращательном спектре (U 1=20,8 см , разность колебательных термов (о=0 и v==l, Aj=0) —2885,9 см . Определить длину волны нескольких линий колебательной полосы в спектре поглощения НС1 в ближней инфракрасной области (см. рис. 158). [c.297]

Многоквантовые эффекты под действием ультрафиолетового или видимого лазерного излучения часто аналогичны наблюдаемым при однофотонном возбуждении соответствующим коротковолновым излучением. Однако инфракрасное многоквантовое возбуждение приводит к явлениям, которые было бы невозможно исследовать без использования лазеров. Вскоре после создания СОа-лазера (разд. 5.7) были проведены эксперименты по наблюдению химических превращений, индуцированных ИК-фотонами высокой интенсивности. Оказалось, что колебательная фотохимия, по крайней мере многоатомных молекул,— это очень широкая область. Хотя в большинстве случаев для достижения энергии разрыва связи требуется поглощение 10—40 ИК-фотонов, при воздействии на молекулу с сильной колебательной полосой поглощения мощного импульс-НОГО лазерного излучения легко происходит с )ото( )рагмента-ция. Например, молекула 5Рб диссоциирует при воздействии СОз-лазера с Х=10,6 мкм [c.76]

Экспериментальное изучение подвижности ядер при фотодиссоциации представляет трудную, но очень престижную цель потому, что изменения структуры молекул происходят на межъядерных расстояниях порядка десятых долей нанометра на временных интервалах в фемтосекундном диапазоне. Интересный подход к этой проблеме связан с применением спектроскопических эффектов, обусловленных движением ядер, в качестве индикатора зависимости от времени. В сущности требование высокого временного разрешения трансформируется в необходимость измерения амплитуд сигналов в зависимости от частоты. Как конкретный пример рассмотрим молекулу О3. При поглощении фотона эта молекула предиссоциирует в течение примерно одного колебания. Она определенно не может рассматриваться как флуоресцирующая молекула (см. разд. 3.3 и 4.3). Однако очень малая часть молекул испускает излучение (около 1 на 10 ), и при интенсивном лазерном возбуждении и чувствительной системе регистрации спектр испускания может быть записан. Интересное свойство этой флуоресценции заключается в необычно длинных последовательностях колебательных полос. При распаде молекулы она проходит через все возможные молекулярные конфигурации так, что франк-кондонов-ские вероятности переходов на соответствующие этим конфигурациям уровни оказываются большими (см. разд. 2.7). С точки зрения динамики диссоциации более важно то, что интенсивности наблюдаемых линий в опосредованном виде представляют подвижность молекул в возбужденном состоянии и тем самым несут информацию о процессе диссоциации. Диссоциация О3 под действием УФ-излучения — очевидный пример того, как качественное понимание динамики может быть получено простым способом. Полосы деформационных колебаний не видны в спектре испускания, что прямо предполагает, что деформационные колебания не участвуют на ранних стадиях реакции. Более того, наблюдаются только переходы с участием четных уровней антисимметричных валентных колебаний. Этот результат интерпретируется в рамках симметрии процесса диссоциации. [c.207]

На рис. 5.10 приведены фотоэлектронные спектры молекул N2, О2 и N0. Для каждой молекулы имеются две разные области спектра, одна — соответствующая энергиям в несколько сотен электрон-вольт, другая — десяткам электронвольт. Последняя область разделена на две части при энергии примерно 20 эВ, поскольку для ионизации молекул с энергиями, большими и меньшими этого значения, применяют различные источники фотонов. В области энергий, меньших 20 эВ (возбуждаемой линией Hel), разрешение выше, чем в остальных частях Спектра, что обусловлено отчасти техническими причинами, отчасти меньшей спектральной шириной ионизирующего излучения. Тонкая структура в этой области спектра обусловлена колебательными уровнями положительного иона. Другими словами, образующийся в результате ионизации ион может находиться не только в различных электронных состояниях, но н на разных колебательных уровнях, соответствующих каждому пз Tiix состояний. Форма огибающей колебательной полосы [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология