Изучение ИК-спектров

Спектроскопия комбинационного рассеяния (КР), так же как ИК Спектроскопия, имеет дело с колебательными и вращательными переходами. Однако природа возникновения спектров КР иная. Данные спектроскопии КР часто дополняют информацию, полученную при изучении ИК-спектров, что расширяет сведения о строении химических соединений. Исходя из классических представлений рассеяние света возникает вследствие колебаний молекулярного диполя, индуцированного переменным электрическим полем падающей на вещество электромагнитной волны. Правилами отбора предусматривается, что колебание активно в спектре КР, если оно сопровождается изменением поляризуемости молекулы, тогда как условием возникновения ИК-спектра поглощения является изменение собственного дипольного момента при колебании молекулы. [c.170]

АППАРАТУРА И МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ ИК-СПЕКТРОВ [c.759]

Изучение конформаций молекул. Всякие изменения в структуре молекулы отражаются на колебаниях входящих в ее состав атомов, что в свою очередь проявляется в ИК-спектрах. Таким образом изучение колебательных спектров в разбавленных растворах (для исключения межмолекулярных взаимодействий) дает информацию о различных конформационных взаимодействиях. Изучение ИК-спектров позволяет, например, исследовать поворотную изомерию, которая обусловлена заторможенным вращением объемистых заместителей вокруг данной связи. Если высота энергетического барьера вращения достаточно высока, то это приводит к крутильным колебаниям группы атомов такие колебания обычно расположены в дальней ИК-области (v<200 см" ), а их частоты позволяют рассчитать высоту соответствующего потенциального барьера. [c.220]

Изучение ИК-спектров индивидуальных углеводородов нормального строения от С24 ДО С29 [19] показало при низких температурах расщепление большинства полос на две, что объясняется взаимодействием колебаний соседних цепей. При переходе кристаллической решетки углеводорода в гексагональную форму при нагревании его до температуры на несколько градусов ниже тем- [c.122]

При изучении ИК-спектров карбонильной группы в системах с циклами среднего размера были обнаружены некоторые аномалии [c.93]

Рассмотрим некоторые из практических задач, которые могут быть решены. в результате изучения ИК-спектров поглощения [c.335]

Спектрофотометр ИКС-22. Спектрофотометр предназначен для изучения ИК-спектров поглощения в области волновых чисел от 650 до 5000 см . Прибор работает по двухлучевой схеме. Запись спектра производится на калиброванном бумажном бланке. На оси абсцисс отложена шкала волновых чисел (ом ), на оси ординат — процент пропускания. Точность градуировки шкалы волновых чисел при 1000 см составляет 5 см-. Воспроизводимость по шкале пропускания 1,5%. Разрешающая способность прибора 3— 4 ОМ . Конструкция прибора позволяет регистрировать спектр с двумя скоростями. Полный спектр регистрируется в течение 15 или 120 мин. [c.59]

Изучение ИК-спектров очень помогает идентификации тех или иных функциональных групп в соединениях. Вместе с тем из данных табл. 10 видно, что даже образование водородной связи заметно смещает полосы поглощения, характерные для группы ОН. Поэтому проблема взаимного влияния атомов в молекуле заключается, во-первых, в решении вопросов о наличии общих молекулярных орбиталей (л-орбитали), а, во-вторых, в определении того, каким образом геометрическая форма молекулы может способствовать усилению или ослаблению этого влияния. [c.166]

Изучение ИК-спектров указанных аминоспиртов показало, что диастереомер, полученный из аминокислоты с т. пл. 200— 201 °С, имеет более сильную полосу, отвечающую внутримолекулярной водородной связи в области 3100 — 3500 см . На этом основании данный диастереомер следует считать трео-формой и, следовательно, трео-конфигурацию имеет и аминокислота VII ст. пл. 200—201 °С. [c.181]

Изучение ИК-спектров этого вещества в жидком и кристаллическом состоянии показало, что в обоих агрегатных состояниях спектры почти идентичны. Это указывает либо на существование вещества лишь в одной из конформационных форм, либо на близкую относительную устойчивость обоих конформеров. Окончательный выбор между этими двумя возможностями сделан не был. Изучение же конформации родственного изобутилхлорида дало более определенный результат [15]. Удалось показать, что из двух возможных конформаций преобладает (80%) трансоидно-скошенная конформация (аналогичная X с хлором вместо брома). [c.240]

Основные трудности при идентификации заключаются в недостаточной изученности ИК-спектров органических соединений в газовой фазе при 200—250 °С. Необходимые для машинной расшифровки регистрируемых ИК-спектров банки данных, поставляемые фирмами-изготовителями приборов, охватывают пока ограниченный круг (3000—5000) соединений. Еще беднее библиотеки справочных данных, которыми комплектуются приборы с матричной изоляцией хроматографируемых веществ. Однако даже по накоплении в будущем необходимого объема справочных данных нельзя исключить случаи неоднозначной идентификации инте- [c.210]

Молекулы воды и гидроксильные группы. Как известно, в неорганических и координационных соединениях могут присутствовать молекулы воды Н2О (например, кристаллизационная вода) и гидроксильные группы ОН . Присутствие или отсутствие этих частиц можно установить на основании изучения ИК-спектров поглощения. [c.541]

При совместном присутствии молекул воды и гидроксильных фупп можно обычно на основании изучения ИК-спектров поглощения с определенностью утверждать лишь о присутствии воды в молекулярной форме (по полосам 5(Н20)), но затруднительно делать заключения о том, присутствуют или же отсутствуют в соединении одновременно и гидроксильные фуппы, поскольку часто (но не всегда) невозможно различить полосы у(ОН) молекул воды и гидроксильных фупп, а полосы 5(М0Н) не всегда идентифицируются однозначно. [c.542]

Вместе с тем при изучении ИК-спектров кристаллогидратов нами было обнаружено, что при взаимодействии воды с анионом (посредством (Водородной связи су- [c.70]

Инфракрасная фурье-спектроскопия используется для определения слабых сигналов, изучения очень разбавленных растворов образцов (0,5%-ная концентрация, 20 мкг образца), изучения сорбированных монослоев (например, следов чернил на бумаге), изучения ИК-спектров на отдельных кристаллах (например, кристалле бензола диаметром 300 мкм), исследования в водных растворах в области 950—1550 см- , для колебательного анализа (табл. 15.6), исследования конформационно-чувствительных инфракрасных полос. [c.260]

Вместе с тем при изучении ИК-спектров воды в четыреххлористом углероде ранее [162, 163] было обнаружено, что, несмотря на отсутствие полосы поглощения в области 3450 сл< , вода в исследуемом растворителе находится не только в мономерном, но и в ассоциированном состоянии. Эти ассоциаты не проявляются в ИК-спектре е виде характерной полосы р области 4000—3000 сл< . [c.49]

В большинстве работ по изучению ИК-спектров воды в области ее валентных колебаний (3000—3800 см ) наблюдается либо одна широкая полоса, либо слабо выраженные максимумы на общей полосе поглощения [185, 186]. Широкая полоса, характеризующая возмущенное колебание О—Н-связи, при понижении температуры до 100° К распадается на ряд отдельных узких полос [186]. Возможно, в кристаллах, которые содержат несколько молекул кристаллизационной воды, расстояния между ОН-группами воды и возмущающими кислородными атомами неодинаковы, что и обусловливает наличие нескольких полос в спектре воды. Однако корреляция меж- [c.54]

Изучение ИК-спектров большого числа производных 5,6-бензохинолина, выполненное нами, позволяет более полно представить их спектральные характеристики. [c.92]

Действительно, спектры ЯМР высокого разрешения протонов воды в дисперсиях а- и Ь -монтмориллонита [103] характеризуются сдвигом резонансного сигнала в сторону более сильного поля. Это указывает на то, что под влиянием поверхности часть водородных связей в воде граничных слоев толщиной й 7,5 нм (межчастичное расстояние —15 нм) разрушается. Приведенные результаты нашли независимое подтверждение при изучении ИК-спектров водных дисперсий Ыа-монт-мориллонитрила 20—110%-й влажности в области составной полосы (5200—4900 см ) деформационного и валентного асимметричного колебаний связей ОН (г-2 + з) [Ш]- В цитируемой работе было показано, что вклад высокочастотной составляющей 5200 СМ , относящейся к слабосвязанным молекулам воды, в интегральную интенсивность сложной полосы для дисперсий выше, чем для жидкой воды. ИК-спектры полимолекулярных адсорбционных слоев на поверхности кварца в области валентных ОН-колебаний [112] также обнаруживают увеличение поглощения при 3600 см , характерного для слабо нагруженных ОН-групп молекул воды, хотя основная полоса 3400 см сдвинута по сравнению с аналогичной полосой в спектре жидкой воды в сторону меньших частот. (Последнее, по-видимому, связано с образованием более прочных водородных связей между поверхностными гидроксильными группами кварца и адсорбированными молекулами воды первого слоя.) Таким образом, приведенные выше данные указывают на то, [c.39]

В связи с тем, что отвердителями эпоксидных смол при получении полимеров являются ангидриды карбоновых кислот, логическим продолжением спектроскопических исследований эпоксидов было изучение ИК-спектров ангидридов и установление спектрально-структурных корреляций. [c.6]

Один из важнейших методологических принципов, примененных при установлении спектрально-структурных корреляций в ряду соединений нефтехимического синтеза,— последовательное исследование исходных и промежуточных соединений, продуктов реакций, сопоставление и генетический анализ их ИК- и ЯМР-спектров, сравнительное изучение ИК-спектров изомерных и близких по строению соединений. Такой подход позволяет получить качественно новую информацию о строении сложных функциональных соединений. [c.7]

Исследованы инфракрасные спектры эпоксидов различных классов —алифатических, ароматических, алициклических, в том числе промышленных, и установлены спектрально-структурные корреляции. Осуществлен единый методологический подход к интерпретации ИК спектров исследование ИК спектров промежуточных и модельных соединений, сопоставление их с ИК спектрами исследуемых эпоксидов, сравнительное изучение ИК спектров эпоксидов различных классов, изомерных и родственных эпоксисоединений. [c.68]

Полимер с эпоксиуретановыми группами обладает значительно более высокой вязкостью, чем аналогичный полимер, не содержащий таких групп. Зависимость вязкости от температуры — нелинейна (в координатах Аррениуса), т. е. энергия активации вязкого течения изменяется с температурой, что указывает на обратимый распад физических связей между полимерными цепями при повышении температуры. С уменьшением молекулярной массы вязкость возрастает. Это можно объяснить увеличением концентрации концевых групп, что приводит к увеличению густоты квазисетки , образованной за счет ассоциации концевых фрагментов полимерных цепей (рис. 3). Связь между полимерными цепями осуществляется за счет водородных связей, что было доказано путем изучения ИК-спектров этих полимеров. Разрушение ассоциатов разбавителями сопровождается резким падением вязкости полимера. Это особенно сильно проявляется, если разбавитель содержит протонодонорные или электроноакцепторные группы, способные взаимодействовать с водородными связями в ассо-циате [65]. [c.439]

Твердым углеводородам масляных фракций в процессе их кристаллизации присущи не только агрегатные превращения жидкость — твердое тело, но и полиморфные превращения, причем характер кристаллизации длинноцепных углеводородов определяется структурой их молекул. Ряд работ [21] посвящен изучению ИК-спектров нефтяных парафинов и их углеводородных фракций, образующих и не образующих комплекс с карбамидом. Анализ температурных изменений ИК-спектров в области 670— 1700 см- позволил выявить особенности фазовых превращений во фракциях твердых углеводородов различного химического состава. Комплексы с карбамидом образуют нормальные парафины, а также изопарафины и алкилциклические углеводороды с длинными неразветвленными цепями, не содержащие группировок, препятствующих комплексообразованию (например, конденсирован- [c.123]

Метод ИК-спектроскопии широко применяется для изучения г[р(щессов комплексообразования в растворах. Он основан на изменениях в ИК-спектрах в результате связывания вещества в комплекс с другим веществом. Например, полоса колебаний в ацетонитриле К а,,-с = 378 см">, А 1/2=10 см- , Емакс = 7,2-10 л/(моль-см)] заметно изменяет свои характеристики при ассоциации ацетонитрила с ионами магния максимум полосы смещается (vмalt( = = 405 см->), полоса становится шире (Д 1/2= 12 см ) и значительно интенсивнее [8макс= 1,21 10 л/(моль-см)]. Изучение ИК-спектров позволяет обнаружить центр в молекуле, ответственный за комплексообразование, так как наибольшие изменения претерпевает частота валентных колебаний той связи, один из, атомов которой участвует в процессе ассоциации. В методе ИК-спектроскопии время регистрации частицы меньше, чем, например, в методе ядерного магнитного резонанса. Поэтому две формы одной и той же молекулы (например, свободная или закомплексованная) регистрируются в виде отдельных полос, тогда как в спектре ЯМР будет одна уширенная полоса. [c.219]

При изучении ИК-спектров твердого оксида азота (V) обнаружены следующие частоты колебаний 1400, 538, 2375. см и 1050, 824, 1413 и 722 см . Каким ионам отвечают эти частоты (см. схему на с. 67) Из каких структурных единиц построены кристаллы N2O5 [c.68]

Так, например, изучение ИК-спектров 1,2-хлорфторэтана и 1,2-бромфторэтана [18] показало, что в разных агрегатных состояниях преобладают разные конформации в жидкой фазе более устойчива скошенная конформация (ДЕ 3,8— [c.244]

Изучение ИК-спектров 4-галогенбутенов строения СН2=СН—СНа—СНаХ показало, что и здесь скошенный конформер ХХ1П устойчивее трансоидного XXIV [49], причем вся углеродная цепь в целом плоская [c.255]

Моноалкиламиды уксусной кислоты с любыми алкильными группами существуют в Z-форме, т. е. с трансоидным расположением карбонильного кислорода и водорода при азоте. Барьер вращения вокруг связи С—N для ацетамида составляет 71 кДж/моль, для моноалкиламидов уксусной кислоты — примерно 84 кДж/моль. При изучении ИК-спектров моноамидов гомологов уксусной кислоты был сделан вывод, что в цисоидном положении друг относительно друга могут находиться группы, не большие, чем этильная и изопропильная. [c.587]

Начиная с 50-х годов XX в. большой вклад в изучение ИК-спектров поглощения внесли ученые японо-американской школы (С. Мидзусима, К. Накамото, К. Наканиси, Ф. А. Миллер, К. Уилкинс и др.), немецкие исследователи (А. Симон, Г. Зиберт, В. Бек и др.), ученые других стран. ИК-спектры поглощения сотен неоргантеских и координационных соединений подробно изучены в шестидесягые—восьмидесятые годы XX в. в Институте общей и неорганической >лмии имени Н. С. Курнакова в Москве. В результате всех этих исследований ученых различных стран было выяснено, что ИК-спектр каждого индивидуального соединения специфичен и неповторим, подобно отпечаткам пальцев индивидуального человека, установлены интервалы групповых характеристических частот, созданы многочисленные атласы ИК-спектров поглощения различных соединений, разработаны методики количественных спектрофотометрических измерений в ИК-области спектра. [c.45]

Вплоть до середины 1960-х годов изучение ИК-спектров поглощения доминировало в ИК-спектральных методах анализа, поскольку получение ИК-спектров испускания или отражения методически оказывалось более сложным, особенно при анализе спектров водных растворов. Ситуация несколько изменилась к лучшему после того, как в 1960 г. Фаренфорт и [c.45]

Так же на основании изучения ИК-спектров поглощения можно идентифицировать и мостиковую нитрофуппу в спектрах соединений с мостиковой нитрогруппой (M-NO2-M) присутствуют интенсивные полосы около 1500, 1200 и 800 см , но отсугствуют полосы p(N02). [c.557]

Относительно мягкие условия реакции позволяют получать такие высокоактивные соединения, как, например, 4,4 -динитродифенилкарбо-диимид. Реакция образования карбодиимида протекает почти количественно, о чем можно судить на основании того, что добавление следов катализатора, фосфолиноксида к диизоцианату I приводит к образованию полимера П, который, как показало изучение ИК-спектров, содержит исключительно карбодиимидные связи [c.251]

Вопрос о 1ВЛИЯНИИ воды 1на природу агрегации 1в хлорофилле а (И этилхлорофиллиде а разбирается в одной из последних работ [355], где на основании изучения ИК-спектрав этих веществ авторы полагают, что вода с этил-хлорофиллидом (Связана как-то механически, в то время как с хлорофиллом а эта связь по природе очень специфична. [c.140]

А, угол Вг—Вг—Вг 9Г. Вблизи температуры 93 К происходит постепенный переход в частично разупорядоченную структуру, в которой для каждой молекулы возможны две равновесные ориентации (рис. 8,4, б). В отличие от резкой потери упорядоченности в D 1 для DBr этот переход растянут на интервал 20 К. При втором л-превращении, по-видимому, происходит иостеиенный переход от разупорядоченной ромбической структуры к разупорядоченной структуре с 12-кратной координацией, характерной для высокотемпературного D I. Поведение НС1 еще более сложно это соединение имеет три перехода >.-типа. Особенности поведения И1 пока не выяснены. На осповании изучения ИК-спектров НС1, сконденсированного в твердом Хе, был сделан вывод о присутствии циклическп.х димеров H I, ио их структура не была определена [5]. [c.32]

Для того чтобы объяснить высокое значение диэлектрической проницаемости воды, необходимо предположить, что существуют группы молекул с псевдокристаллической структурой, т. е. с ориентацией связей О—Н—О, достаточной для появления заметного электрического момента. Верхняя граница размеров таких кластеров , определенная при изучении ИК-спектров поглощения в области 1,1 —1,3 мкм, была оценена приблизительно в 130 молекул при 0°С, 90 молекул при 20°С и 60 молекул при 72°С. В жидкости существует постоянное перемещение молекул, поэтому считается, что каждый такой кластер существует только очень короткое время ( 10 "—10 ° с). [c.389]

Из нестабильных соединений бора с кислородом известны В2О (см. схему 24.1, с. 181), ВО2 [2] (образующийся при нагревании гпО + ВгОз в камере Кнудсена), а также ион ВОг . Последний наряду с ионом ВзОб обнаружен при изучении ИК-спектров КВН4 (использовались таблетки КВг — по-види-мому, указанные оксо-ионы образуются при нагревании и взаи- [c.165]

Строение указанных изомеров подтверждено Изучением ИК Спектров (980 см ), спектров ЯМР (o, 10% I4, цис-4,25, транс- 4,65) и химическими методами [3]. [c.101]

Хелатная структура подтверждена изучением ИК-спектров. В ИК-спектре, снятом для чистого вещества в вазелиновом масле, имеется интенсивная полоса 1528 Jti валентных колебаний С= С связи полоса 1640 см относится к валентным колебаниям карбонила. Обе полосы смещены в область меньших волновых чисел, что, очевидно, является Следствием хе-лации и воа никающего при этом сопряжения [3]. В спектре отсутствуют полосы свободной карбонильной группы (1740 и 1725 м- ). [c.142]

При исследовании конденсации (2.209) и (2.210) в ДМСО методом ПМР сделан вывод о том, что при этом протекают две конкурирующие реакции — образование кислоты (2.214) и амина (2.212) [201]. Преимущественное выделение одного из продуктов зависит от условий проведения реакции, что подтверждено изучением ИК спектров промежуточных и побочных продуктов реакции (2.209) с (2.210) [705]. Существует единое мнение [189, 201, 705], что превращение (2.212) (2.208) можно реализовать при температурах 195—200 °С, а превращение (2.214) (2.208) — только при 240—270 °С. Данные работ [201, 705] нё согласуются с рёзультатами Ариента [8, 104], который показал, [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология