спектры связи

V в научной и справочной литературе обычно опускается. Схема электромагнитного спектра приведена на рис. 65. Каждая из областей спектра связана с определенными видами внутримолекулярных движений, процессами в атомах и ядрах. [c.141]

Кванты более низкой энергии в области 0,5—40 кДж/моль отвечают переходам между колебательными уровнями. При этом неизбежно происходит изменение и вращательных состояний, более низких по энергии, и возникает колебательно-вращательный спектр. Энергия перехода кол-вр и частота линии у в спектре связаны соотношениями [c.143]

Для многих молекул о симметрии равновесной конфигурации (но не о расстояниях) удается судить уже по самому существованию или отсутствию спектра. Так, ИК-вращательный спектр аммиака указывает на пирамидальное строение молекулы, поскольку плоская молекула ХУз не имеет дипольного момента и неактивна в ИК-спектре. Аналогично существование вращательного ИК-спектра молекулы НгО указывает на нелинейность молекулы, так как линейные симметричные молекулы неполярны. Так как ИК- и МВ-вращательные спектры связаны с наличием дипольного момента, то, изучая эффект Штарка в МВС, можно определить дипольный момент люлекулы. [c.170]

Изучение литературных данных по ИК-спектроскопии фракций асфальтенов показало, что в процессе исследования не обращается серьезного внимания на состояние образца при измерениях. ИК-спектры связаны с колебаниями молекул и, следовательно, в некоторой степени зависят от физического состояния образца. Как известно, сложные органические вещества могут изучаться в разных формах [c.209]

В масс-спектрах углеводородов Се— i2 пики молекулярных ионов обладают достаточной интенсивностью, что позволяет исиользовать их для установления распределения углеводородов каждого тина но молекулярным весам. При этом необходимо учитывать факторы, искажающие истинное значение величины пика молекулярных ионов. К ним относятся изотопные наложения, наложения за счет осколочных ионов, образуемых углеводородами других групп, а также перегруппировочных ионов, образуемых высшими членами гомологического ряда данной углеводородной группы. Интенсивность пика молекулярного иопа в масс-спектре связана линейной зависимостью с концентрацией в смеси углеводородов данного молекулярного веса. [c.143]

Возникновение И К спектров. Эти спектры связаны с переходами между колебательными уровнями атомов в молекулах. Энергии таких переходов составляют 0,008— — 1,987 lO i Дж (ИК область в общем электромагнитном спектре занимает диапазон 10 000—400 см ). Поэтому ИК [c.137]

При когерентном рассеянии света молекулами, описываемом законом Рэлея (см. уравнение (467)), часть энергии излучения переходит в энергии вращательного и колебательного состояния молекул. Поэтому в спектре рассеянного света наряду с частотой линии возбуждающего света наблюдаются линии с большими и меньшими частотами, соответствующие выделению и поглощению энергии молекулами. Поскольку при комнатной температуре преобладает основное колебательное состояние, происходит только поглощение энергии. Линии получаемого таким образол спектра комбинационного рассеяния (КР) часто значительно сдвинуты по сравнению с линиями падающего на вещество света в сторону больших длин волн. В то время как ИК-спектр связан с изменением дипольного момента молекул, появление линий в КР-спектре связано с изменением поляризуемости молекул. Поэтому линии спектра [c.354]

В отличие от оптических рентгеновские спектры связаны с переходами электронов во внутренних оболочках атомов. Так как длина волны рентгеновского луча соизмерима с межатомными расстояниями в кристаллах, то кристаллическая решетка является для рентгеновских лучей дифракционной решеткой. При прохождении через нее рентгеновских лучей будут наблюдаться закономерное отклонение их от первоначального направления и образование определенной дифракционной картины. Исследование диф- [c.152]

Инфракрасные спектры возникают в результате взаимодействия вещества с электромагнитными колебаниями определенной частоты. Инфракрасное излучение сообщает молекуле, находящейся в основном электронном состоянии, энергию, необходимую для переходов между вращательными и колебательными уровнями энергии. Характеристические полосы поглощения (или отражения) в инфракрасных (ИК) спектрах связаны с энергетическими переходами [c.157]

При внимательном рассмотрении спектра излучения молекулы СМ между кантами полос можно легко обнаружить тонкую структуру, соответствующую изменению энергии вращательного движения. Возникновение этих линий в спектре связано с тем, что при изменении электронного состояния происходит изменение и энергии колебательного и энергии вращательного движения. [c.70]

Возникновение рентгеновских спектров связано с перемещением электронов, расположенных близко к ядру. Казалось бы, закон Мозели свидетельствует об отсутствии периодичности в свойствах внутренних электронов. Однако уравнение (П.2) справедливо только потому, что в данном случае речь идет об изменении энергетики электрона с одинаковым набором значений квантовых чисел по ходу возрастания порядкового номера. При этом условии энергия связи электрона с ядром будет плавно увеличиваться с возрастанием заряда ядра. Если же рассматривать высокие энергии ионизации, то они будут периодической функцией 2, так как в этом случае мы будем иметь дело с электронами, обладающими различным набором квантовых чисел. [c.59]

Наиболее интенсивные линии спектра связаны с изменением дипольного момента под действием электрической компоненты излучения (дипольное поглощение или излучение). Переходы, связанные с изменением квадрупольного момента под действием электрического поля и дипольного момента под действием магнитного поля (квадрупольное и магнитное дипольное излучение или поглощение), имеют на шесть порядков более низкую интенсивность. Для свободных атомов и ионов наиболее строгим правилом отбора является правило Лапорта-. в дипольном излучении разрешены переходы между уровнями различной четности, а в квадру-польном и магнитном — между уровнями одинаковой четности. [c.226]

В спектрах поглощения РЗЭ наблюдаются полосы двух типов сравнительно узкие в ИК-, видимой и УФ-областях спектра связаны с переходами между / уровнями широкие интенсивные полосы в дальней УФ-области — с переходом электрона с /-оболочки на внешние (4/->5 и др.). [c.247]

Дальнейшее развитие теории рентгеновских спектров связано с учетом расщепления линий поглощения в полях различной симметрии. Это расщепление проявляется в расширении линий, их асимметрии или отчетливом расщеплении на две или большее число [c.254]

Интенсивность полос поглощения. Для аналитических целей широко используют спектры поглощения веществ в ультрафиолетовой, видимой, и ближней инфракрасной областях. Появление этих спектров связано с электронными или колебательными переходами. Обычно спектры поглощения получают при комнатной температуре, когда практически все молекулы находятся в невозбужденном колебательном и электронном состояниях. Поэтому вероятность поглощения фотона и перехода в возбужденное состояние зависит только от свойств самой молекулы — величин дипольного момента и соответствия правилам отбора. Чем чаще совершается такой переход, тем сильнее поглощение света данной длины волны, тем больше интенсивность полосы поглощения. [c.313]

Появление абсорбционной полосы в спектре связано или с определенным строением молекулы как единого целого или с наличием в ней определенных групп атомов, поглощение света которыми мало зависит [c.323]

Зависимость поглощения (уменьшения интенсивности) от длины волны к (или частоты V, поскольку с = уХ) представляет собой спектр поглощения. В дальнейшем наше внимание будет обращено на спектры поглощения в ультрафиолетовой (200— 400 нм) и видимой (400—700 нм) областях спектра. Происхождение этих спектров связано с электронными переходами в молекулах под воздействием поглощенных квантов света, и поэтому их называют электронными спектрами поглощения. Многие рассматриваемые ниже закономерности имеют общее значение и справедливы для излучения любых длин волн. [c.643]

Избирательное поглощение в определенной области спектра связано с наличием в молекуле определенных групп атомов. Они содержат одну или несколько кратных связей или неподеленные пары электронов. Такие группы, определяющие окраску веществ, если поглощение происходит в видимой области спектра, называют хромофорами. В табл. 3 приведены некоторые хромофоры и указаны длины волн, соответствующие положению характерных для них максимумов поглощения. Присутствие той же группы атомов в молекуле, иногда принадлежащей к совсем другому классу соединений, сопровождается появлением того же, характерного для нее поглощения, лишь в некоторой мере искаженного иным окружением этой группы. Иногда в молекуле рядом с хромофором находится активная группа атомов, которая сама по себе не определяет поглощения, но может усиливать интенсивность поглощения, смещать максимум поглощения в длинноволновую область спектра. Такие группы (— N1 2, — Ы(СНз)2> — ОН, [c.11]

Так как кинетическая энергия не квантуется, то при переходах с поглощением энергии E>Dq эта энергия может принимать уже не строго определенные, а любые значения. В ИК-спектре этому соответствует переход от линейчатого поглощения к сплошному. По частоте, соответствующей границе сплошного поглощения, легко определить энергию диссоциации молекулы. Важное правило отбора в ИК-спектрах связано с разрешенностью переходов между колебательными уровнями при поглощении ИК-излучения. Активны в ИК-спектрах только те колебания, которые сопровождаются смещением центра электрических зарядов молекулы, т. е. изменением дипольного момента. Поэтому колебания таких молекул, как СО, NO, НС1, проявляются в ИК-спектрах, а колебания симметричных молекул Нг, N2, СЬ не проявляются. [c.201]

Другой Пример перехода 2 —2 приведен на рис. 43, где представлена полоса новой системы полос, недавно полученной как в поглощении, так и в испускании при импульсном разряде через метан 166]. В этой полосе снова видны одиночные Р- и / -ветви. Анализ спектрограммы сразу же показывает, что линии / -ветви не продолжаются линиями Р-ветви последние расположены в промежутках между линиями / -ветви, убедительно свидетельствуя о том, что происхождение спектра связано с молекулой, имеющей два одина--ковых ядра-с нулевыми спинами. Из условий эксперимента совершенно очевидно, что эти ядра должны быть ядрами углерода (опыты с метаном, содержащим подтверждают это). Таким образом, казалось весьма вероятным, что указанный спектр представляет собой новую систему полос радикала Са- Однако колебательный и вращательный анализы новой системы показывают, что ни нижнее, ни верхнее состояния новой системы не могут быть идентифицированы с известными состояниями Сг, а среди предсказанных состояний Сг трудно найти состояния, соответствующие двум наблюдаемым новым состояниям. [c.77]

Провести однозначное отнесение -непрерывных спектров испускания молекул и радикалов значительно труднее, чем непрерывных спектров поглощения. Такие спектры связаны с переходами из стабильного верхнего состояния на нестабильное нижнее состояние подобно хорошо известному непрерывному спектру молекулы Нг, у которой в нижнем состоянии происходит диссоциация на два атома Н в основных состояниях. [c.177]

Каждая основная область электромагнитного спектра связана по крайней мере с одним типом переходов. Например, поглощение инфракрасного излучения определенной частоты вынуждает связанные атомы колебаться относительно их средних положений, а поглощение ультрафиолетового света приводит к переходам электронов из основного электронного состояния в возбужденное электронное состояние. [c.500]

В спектре ЯМР Р хим. сдвиги для Ф.к. находятся в области 22-75 м. д., полоса поглощения в ИК спектре связи Р = 0 - в области 1140-1210 см". [c.134]

Интересно отметить, что физиологически активные полипептиды обладают более широким спектром связей, чем белки. Ниже представлены некоторые из них. [c.529]

Поглощение в ультрафиолетовой (УФ) и видимой областях спектра связано в основном с возбуждением электронов. [c.48]

Абсорбционный метод спектрального газового анализа для контроля оксида углерода. Метод основан на свойстве молекул веществ избирательно поглощать часть проходящего через них электромагнитного излучения. Специфичность спектра поглощения позволяет качественно определять состав газовых смесей, а интенсивность абсорбционного спектра связана с количеством поглощающего энергию вещества. Инфракрасные спектрометры-газоанализаторы нашли применение при контроле содержания оксида углерода на уровне ПДК и ниже. [c.211]

ИК-спектроскопия продуктов пиролиза целесообразна в тел случаях, когда идентификация сополиамидов по их ИК-спектрам связана со значительными трудностями. Применение ИК-спектроскопии при анализе полиамидов подробно описано в [8]. [c.244]

Как указывалось выше, свечение возникающего пламени значительно усиливается в период детонации. Уитроу и Рассвей-леру удалось показать спектрографическими методами [118, 124], что полосы спектра связей С—С и С—Н при детонации имеют значительно меньшую интенсивность и что у спектра несгоревших газов в детонационной зоне непосредственно перед взрывом большее поглощение, чем у спектра тех же самых газов в тот же момент, но при бездетонационном горении. Кроме того, поглощение при детонации усиливается, если топливо-воздушная смесь нагрета это наводит на мысль, что вещества большой поглощающей силы образуются в нагретом сырье, когда оно сжимается поршнем и когда к нему приближается фронт пламени. Добавка к бензину антидетонатора в количествах, достаточных для подавления взрыва, ослабляет полосы поглощения несгоревших газов и восстанавливает интенсивность линий С—С и С—Н в сгорающих газах. Очевидно, что перед автовоспламенением, которое вызывает детонацию, появляются соединения (неидентифициро-ванные) с высокой поглощающей способностью. [c.411]

Спектры кристаллических углеводородов в отношении числа и положения интенсивных полос в большинстве случаев близки к спектрам жидкостей, однако довольно часты и значительные различия между ними. Например, кристаллизация к-алканов от С и выше всегда сопровождается существенными изменениями в спектрах, как это видно на рис. 25 и 31а. Такие изменения спектров связаны с поворотной изомерией в жидкой фазе существуют в равновесии два или рюсколько изомеров, а в твердой только один, например [5, 470] Иногда в спектрах кристаллов наблюдаются новые слабые полосы, например [66, 338], и расщепляются сливающиеся в жидкости полосы и группы полос [338, 438, 441]. Для симметричных молекул в связи с наличием специальных правил отбора для кристаллов ряд более или мепее слабых полос может наблюдаться в спектре жидком и, но не в кристалле [252, 277] например, запрещенные полосы 852 и 1180 см жидкого бензола отсутствуют в спект) кристаллического бензола [253, 3381, как и в спектре паров. [c.488]

Возникновение электронных спектров. Электронные переходы. Поглощение света в видимой и ультрафиолетовой областях спектра связано с возбуждением молекулы вещества квантом света и последующими электронными переходами со связывающей (а, п) или несвязывающей (п) орбитали на разрыхляющую орбиталь (а или я ). Последняя имеет более высокую энергию и в основном (невозбужденном) состоянии свободна (вакантна). Энергии электронных переходов составляют 1,77 —6,7 Эв, что соответствует X = 700—200 нм, или 50 ООО — 16 ООО см . [c.126]

Образование инфракрасных спектров связано с энергией колебаний атомов молекул. Колебания могут быть направлены вдоль, валентной связи между атомами молекулы, в таком случае они называются валентными. Различают симметричные валентные колебания, в которых атомы колеблются в одинаковых направлениях, и асимметричные валентные колебания, в которых атомы колеблются в противоположных направлениях. Когда колебания атомов происходят с изменением величины угла между связями, они называются деформационными (обозначаются б). Такое разделение, вообще, условно, потому что при валентных колебаниях происходит в той или иной степени деформация углов, и наоборот. Энергия деформационных колебаний обычно меньше, чем энергия валентных колебаний, и полосы поглощения, oбy лoвлeнн JIe деформационными колебаниями, располагаются в области более длинных волн. [c.247]

Спектры атомов. При сообщении атому энергии изменяется по крайней мере одно квантовое число. Появляющиеся при этом сигналы относятся к видимой (800—200 нм) и рентгеновской (1 —10 А) областям спектра. В рентгеновской области спектра для аналитических целей используют сигналы, связанные с изменением главного квантового числа п. Интересные для аналитиков оптические спектры связаны в основном с изменением побочного квантового числа I (наряду с изменением и или т ). Ввиду большего разнообразия переходов оптические спектры имеют значительно большее число линий, чем рентгеновские. Если вырождение спинового момента электрона /Пз снимается внешним магнитным полем, то становятся возможными энергетические переходы с изменением т , дающие сигналы в микроволновой области (10 —10 Гц). Эти сигналы образуют спектр электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Атомное ядро подобно электрону может обладать собственным вращательным моменгом, ядерным спином. Воздействие внешнего магнитного поля также снимает его вырождение, что делает возможным энергетические переходы в области радиочастот (10 —10 Гц). Получающиеся при этом спектры называют спектрами ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Оба метода, ЭПР и ЯМР, относят к резонансной магнитной спектроскопии [c.177]

Иначе обстоит дело, когда требуется выяснить строение быстро разрушающихся ассоциатов и комплексов с участием молекул компонента, концентрация которого в растворе велика. В пределе это может быть однокомпонентная жидкость. В таких случаях картина ассоциации и комплексообразования обычно усложняется. Анализ ее лучше выполнять несколькими независимыми методами, дополняющими и контролирующими друг друга. Когда среднее время жизни ассоциатов или комплексов в концентрированных растворах меньше 10" — 10 с, применение ИК-спектроскопии или ЯМР обычно указывает лишь на существование явлений ассоциации и комплексообразования. Обнаруживаются изменения химических сдвигов, смещения в ИК-спектре характеристических полос поглощения, аномальное изменение их интенсивности, появление новых полос, и факты порой дают косвенные основания для гипотез о структуре жидкой фазы. Но теории, однозначно связывающей инфракрасные спектры или спектры ЯМР со строением жидкостей, нет, поэтому гипотезы, основанные на данных об этих спектрах для концентрированных растворов нуждаются в проверке. Например, ИК-спектры жидкой уксусной кислоты исследуются около 40 лет. Спектры показывают, что в жидкой уксусной кислоте имеются водородные связи С—Н...0 но они не дают сведений о строении ассоциатов (СНзСООН), и их концентрациях. Одни из авторов утверждают, что уксусная кислота состоит из кольцевых димеров, другие находят цепочечные образования, третьи отмечают, что спектр связей О—Н...0 цепочечных и кольцевых ассоциатов одинаков и поэтому с помощью ИК-спектров эти структуры различать невозможно. Другой пример — жидкий диметилформамид. Спектры ЯМР дают основание считать, что в жидком диметилформамиде и его растворах присутствуют ассоциаты (СНз)2КСНО. Было высказано предположение, что молекулы диметилформамида в жидкой фазе образуют кольцевые димеры. Но, как вскоре выяснилось, наблюдавшиеся особенности спектров ЯМР главным образом обусловлены не ассоциацией, а влиянием реактивного поля. Оказалось, что ассоциаты (СНдМСНО) имеют в основном цепочечную структуру. [c.108]

Кинетика и механизм большого числа органических реакций связаны с обменом ядер и электронов. При этом происходят характерные изменения мультиплетной структуры спектров ЯМР. Одни линии претерпевают уширение, другие остаются узкими, некоторые сливаются в одну линию. Такого рода изменения в спектре связаны с движением ядер, частоты которых можно сравнить с величиной ламоровой нрецессин каждого ядра. Временной диапазон реакций, которые могут быть зарегистрированы в рамках ЯМР-спектроскопии, достаточно широк. Возможны измерения скоростей процессов с константами скорости в интервале от (й Ю с до к- Ю С" ). В принципе возможны варнанты применения ЯМР для изучения скоростей медленных реакций, например реакций, протекающих только при высоких [c.93]

Измерены спектры КР и ИК поглощения в поляризованном свете монокристалла Ы№Се05, а также спектры изотопозамещенньгх по литию (6Г1-7Г1) поликристаллических образцов. Выполнено отнесение колебательных частот. Изотопный сдвиг по литию испытываю полосы в областях 70-110, 130-140 и 208-222 см" (не более 1 см в спектрах КР) и 316-340, 478-485 и 500-525 см" (до 15 см" в спектрах ИК поглощения). С ростом тепретаруры (до 400 С) наблюдается закономерное уширение всех полос спектра, но полосы в области 70-150 см", отнесенные к колебаниям подрешетки лития типа и 6,5 заметно смещаются в область больших длин волн, а их интенсивность аномально возрастает. При исследовании ИК отражения монокристаллов также отмечено аномальное изменение интенсивности в областях 175-190, 115-120, 68-75 и ниже 50 см с ростом температуры при поляризации падающего излучения 1/х и Ну. Температурное поведение полос спектра связано с наличием в структуре дополнительных междуузельных позиций катионов лития, заселенность которых возрастает с увеличением температуры. [c.108]

В гл 6 было показано, что выборочная автоковариационная функция и выборочный спектр связаны между собой преобразованием Фурье (6 1.9) В этом разделе мы обобщим формулу [c.101]

Колебательные спектры связаны с изменением колебательной эисргии и для большинства молекул проявляются в средней и ближней инфракрасной областях (1—40 мк). Соответствующая энергия переходов составляет 1—10 ккал моль. Колебательные уровни, [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология