Болдуин

В первой работе Болдуин решил диффузионное уравнение для цилиндрических и сферических сосудов и показал, что константы обрыва на стенках, лимитируемого диффузией, может быть выражена с точностью до 5% уравнением [c.394]

В отношении других констант скоростей пока можно говорить лишь о порядке их значений. По данным Болдуина [15] 11 л 10 л/(моль-с) 22 1 л/(моль с) 10 л/(моль с). Близкие значения получены и другими исследователями [19], хотя в ряде работ приводятся значения констант, отличающиеся от указанных более чем на порядок [12]. [c.300]

Рис. 6.1. Синтез перекрытого порфирина, осуществленный Болдуином [236]. Воспроизведено с разрешения. 1975 by the

Правила Болдуина для замыкания цикла [c.280]

В предыдущих разделах мы коснулись в общем виде кинетических и термодинамических аспектов реакций замыкания цикла. Дж. Е. Болдуин предложил определенный набор правил для реакций замыкания циклов с числом членов от 3 до 7 [9]. Согласно этим правилам, различают два типа замыкания цикла, экзо и эндо, [c.280]

Невыгодный не означает, что процесс не может быть осуществлен, просто он идет с большим трудом, чем выгодный процесс. Эти правила эмпирические и основаны на рассмотрении стереохимии. Выгодные пути замыкания цикла — это те, при которых длина и природа связывающего звена таковы, чтО конечные атомы могут достигнуть подходящей для реакции геометрии. При невыгодных путях требуется некоторое нарушение обычных валентных углов и межатомных расстояний. Многие известные примеры реакций замыкания цикла хорошо согласуются с правилами Болдуина. [c.281]

Проверили Дж. Э. Болдуин и Дж. Д. Робертс. [c.155]

Предложил. Ф Болдуин Проверил Р Форстер [c.81]

Наиболее удачная попытка избавиться от этого недостатка, оставаясь в рамках алгебраических моделей турбулентной вязкости, была предпринята Б. Болдуином и X. Ломаксом [54]. В предложенной ими модели в качестве линейного масштаба во внешней области вместо толщины вытеснения пограничного слоя используется расстояние от стенки до точки, в которой функция [c.110]

Строгая теория расширяющейся седиментирующей границы дана в работах Бреслера, Френкеля [10] и Вильямса, Болдуина и др. [11, 17]. Градиентную кривую полидисперсного полимера можно представить как результат наложения бесконечно большого числа градиентных кривых, соответствующих седиментирующим границам бесконечно узких фракций, входящих в состав полимера, седиментирующих с разной скоростью за счет этого градиентная кривая несколько расширяется в ходе седиментации. Каждая из этих элементарных границ имеет свое уширение за счет диффузии. Поскольку седиментация и диффузия молекул не зависимы друг от друга, смещение ординат градиентной кривой, т. е. расстояние от середины распределения до точек на кривой распределения, складывается из смещения за счет диффузии и смещения за счет полидисперсности ls [c.149]

Болдуин, Фридман, Приборы для научных исследований, № 4, 55 (1967). [c.447]

Совершенно неожиданно было найдено, что углеводороды снижают второй предел воспламенения. Как Леви [70], так и Болдуин с сотр. [71] показали, что простые парафины могут полностью подавить воспламенение, хотя один парафин может в этом отношении очень сильно отличаться от другого. С повышением давления этана или пропана этот предел снижается почти линейно. Скорость снижения различна для разных соотношений реагентов, но мало меняется в зависимости от диаметра сосуда и изменений материала стенок. Болдуин и др. считают, что этан сам является ингибитором и конкурирует с кислородом в реакции с атомами водорода [c.478]

Кроме каталазы, все активности ферментов взяты из книги Э. Болдуина Основы динамической биохимии [24]. [c.49]

Болдуин [27] показал, что в покрытых КС1 сосудах диаметром от 14 до 51 мм первый взрывной предел хорошо описывается уравнениями (XIV.7.8) или (XIV.7.7) (иренебрегая членом с HjO), если учитывается зависимость [c.394]

Болдуин [27] нашел значения Е3 = д ккал п Е = 15 ккал. Так как его иредиоло-жения и сами данные о скоростях имеют точность 10—20% значения константы скорости, то, вероятно, значение Е дается не точнее чем 3 ккал. [c.394]

Термическая полимеризация изобутилеиа была исследована Маккинли, Стивенсом и Болдуином [100] при температурах 370—460° и давлениях 38—360 ат. Полимеризат, полученны] при 400° и 38 ат, на 46 состо [л пз циклического углеводорода, который оказался 1,1,3-триметияциклО поитаном [101]. Образовапис этого нафтена можно объяснить с точки зрения радикального механизма но схеме 2 возникает свободный радикал, который [c.335]

Болдуин с сотр. [235] первыми синтезировали порфиринопо-добную структуру, окружающую Ре(II), которая в растворе обратимо связывает кислород. Однако связывание происходит только при —85°С. Позже ими же предложен простой метод получения порфирина, молекула которого перекрыта и напоминает клетку. Они надеялись, что при связывании О2 не будет протекать необратимый процесс Ре(11) Ре(1И) и О2 будет обратимо связываться с модельной молекулой при комнатной температуре [236]. [c.362]

Краткий обзор термохимии пероксидов опубликован Болдуином [4]. В диссертации и обзоре ВаН-Чин-Сяна [5, 6] получены термохимические данные и для функциональных производных пероксидов и полиперок-сидных соединений. Денисовым и Денисовой [7], а также Комиссаровым [8] дан критический анализ экспериментального массива термохимических данных и предложены новые подходы к расчетам энтальпий образования гидропероксидов, окси- и перокси-радикалов. В последние годы расщиряется область применения квантово-химических методов для оценки термохимических характеристик пероксидов и их реакций [9—16]. В частности, применение квантово-химических расчетных схем позволило исследовать термохимию органических полиоксидов — соединений, содержащих цепочку из трех и более атомов кислорода [17—21]. [c.323]

Описанный BHUje метод разработали Фильд и КларкI Он заключается в получении натриевой соли л-толуолсульфиновой кислоты по методу Окслея и др. и в алкилировании по видоизмененному методу, который применяли Болдуин и Робинсон для получения метилфенилсульфона. [c.48]

Механизм образования пирролидино[1,2-й]пиразолов 41 включает, по мнению авторов [35], азометино-иминный интермедиат 43, который путем раскрытия фуранового кольца трансформируется в цвиттер-ион 44, один из путей циклизации которого (5-экзо-триг-процесс, согласно правилу Болдуина) изображен на схеме 19. [c.382]

Y,6-Heиa ыщeнныe кнслоты. Болдуин и Уолкер [7] разработали новый путь синтеза у,6-ненасыщенных кислот, включающий перегруппировку Клайзена [8]. Эфиры а-бромкарбоновых кислот (1), полученные этерификацией аллиловых спиртов бром ангидридами а-бромкарбоновых кислот [9], кипячением с цнн ковой пылью в ароматическом углеводороде превращают по ре акции типа реакции Реформатского в цинк-еноляты (2). Последние в результате перегруппировки Клайзена дают бромцинковые [c.648]

Найденные Ранком и Болдуином [3372] значения колебательных постоянных молекулы Ja в состоянии g приняты в настоящем Справочнике и приводятся в табл. 69. В этой таблице приведена также постоянная ангармоничности ogSe, вычисленная Матисоном и Рисом [2808] по данным Ранка и Болдуина для улучшения сходимости уровней колебательной энергии к диссоциационному пределу. При изучении спектра испускания J3 в области XX 2730—2486 A Верма [4100] измерил канты полос системы G — X, связанных с переходами на высокие колебательные уровни основного состояния v" = 41—70). Волновые числа кантов полос этой системы удовлетворительно описываются колебательными постоянными, приведенными в табл. 69. [c.280]

Вращательные постоянные основного электронного сосо ояния молекулы Ja определяли Лумис [2645] (по спектру поглощения) и Ранк и Болдуин [3372] (по спектру резонансной флюоресценции). Полученные в работе [3372] значения постоянных Ве, и Z q приняты в настоящем Справочнике и приводятся в табл. 69. Совпадающие в пределах погрешности определения значения этих постоянных были получены Лумисом [2645] . [c.280]

В более поздней работе [3372] Ранк и Болдуин показали, что в работе [3371] была допущена арифметическая ошибка, и привели исправленное значение оз = 214,276 см" -. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология