Шумейкер

Гиллеспи, по нашему мнению, не имеет принципиальных преимуществ перед концепцией гибридизации в методе локализованных пар и не всегда ее предсказания верны Наконец, всегда остается возможность оценить конфигурацию молекз лы сравнительным методом, основанным на периодическом законе, и это один из наиболёе надежных способов. Тем же методом вполне удовлетворительно оцениваются и межъядерные равновесные расстояния [к-42]. Можно также переносить значения длины связи из простейших мадгекул в более сложные, если не требуется высокой точности. Часто длину связи оценивают как сумму так называемых ковалентных радиусов атомов + Так как изолированных атомов в молекуле не существует, естественно, что понятие атомных радиусов является чисто эмпирическим. Разделив пополам межъядерное расстояние в гомонуклеарных двухатомных молекулах С12, Вг2, Гд и других или в кристаллах элементов С, 81 и других, находят радиусы атомов С1, Вг, I, С, 81 и др. В эти величины вводят эмпирические поправки, как, например, в Лд или, для лучшего согласия с опытными значениями Гдв Так получена система ковалентных радиусов Полинга. Для соединений с заметной полярностью связи используют формулу Шумейкера — Стивенсона [c.203]

Розенберг и Шумейкер [1] обнаружили, что стабилизованные соли диазония, которые дают катионы 4-(диалкиламино) бензол-диазония, можно определить путем измерения поглощения этих катионов в водных растворах при 380 нм. Закон Бера выполняется при этом для концентраций в пределах 1 — 10 X Ю %. При использовании калибровочного графика, построенного по данным измерений на подходящей длине волны, этот метод можно, по-видимому, при.менять и в определении других бензолдиазониевых катионов. Полосу поглощения в области 350—400 нм приписывают хромофорной группе —Ы = Ы-—. В этой области спектра не поглощают ни продукты разложения, ни другие примеси. [c.330]

Для выделения л<-ксилола из продажного ксилола Мак-Колей, Шумейкер и Лиен [1196] разработали экстракционный метод с использованием смеси фтористого водорода и трифторида бора. Реакции проходили быстро и были настолько селективными, что из смеси ксилолов удавалось выделить 95% /. -ксилола. Добавление инертного углеводородного растворителя еще больше улучшает селективность экстрагирования. Авторы установили, что если их метод применять в сочетании с фракционированной перегонкой или дробной кристаллизацией, то каждый из изомерных ксилолов можно выделить в очень чистом виде. [c.291]

Шумейкер [23] дал подробный анализ такого расчета посредством комбинации измерений в ультрацентрифуге с измерениями характеристической вязкости или диффузии. [c.154]

В развитие работы Шумейкера Френкель [24] рассматривает метод графического пересчета кривой д(з) в /(М) если получена кривая распределения по константам седиментации нефракционированного образца д з) и для него же интегральная кривая распределения по характеристическим вязкостям ау([т]]), построенная для нескольких (не меньше 10) узких фракций, то можно проинтегрировать кривую <7(5) и прямыми, параллельными оси абсцисс, графически разделить обе интегральные кривые на любое число отрезков-фракций. При этом каждой интегральной весовой доле И)([т1]) соответствует та же самая [c.154]

Рейхман [118], Томас [119] и Шумейкер с сотрудниками [120] нашли, что при действии дезоксирибонуклеазы на дезоксирибонуклеиновую кислоту наблюдается некоторый скрытый период, после которого лголекулярный вес начинает уменьшаться. Начинается деградация, скорость которой сначала увеличивается [c.251]

ВО времени, а затем становится постоянной. Эти наблюдения можно отетко объяснить следующим образом первые беспорядочные разрывы отдельных цепочек двойной спирали происходят слишком далеко друг от друга, чтобы позволить отдельны м сегментам раскрутиться и освободиться. Молекула удерживается другой цепочкой, неслютря на отдельные разрывы. Позднее разрывы становятся достаточно близкими один к другому, так что оказываются возможными случайные разрывы всей спирали наконец, разрывы в спиралях становятся настолько близкими одпн к другому, что скорость расщепления молекулы оказывается пропорциональной количеству новых разрывов. Шумейкер и его сотрудники нашли, что деградация протекает слишком быстро, чтобы она могла соответствовать деструкции простой двойной спирали. Он считает бо.лсс вероятным наличие случайных предварительных разрывов в цепочках нативного полимера. Томас и Доти [107, 119] нашли, однако, что их данные не подтверждают такого предположения, а находятся в противоречии с ним. [c.252]

Структура молекулы РаО исследовалась методом дифракции электронов [964, 857, 2162]. Найденные в этих работах значения гр о лежат в пределах от 1,36 до 1,42 А, а значения — О — Р — в пределах от 100 до 105°. В работе 763] при исследовании инфракрасного спектра РаО была частично разрешена вращательная структура полосы Vi. На основании ее анализа Бернштейн и Полинг нашли / р-о= 1,38 +0,03 Ah P — О—Р = 101,5+1°,5. Ибере и Шумейкер [2162], выполнив тщательный анализ полученных ими электронограмм и сопоставив найденные величины с результатами анализа вращательной структуры полосы Vj в спектре Рар, рекомендуют следующие значения структурных параметров гр-о= = 1,418 0,019 Аи Р — О — Р = 103,2 Г,5. Произведение главных моментов инерции РаО, приведенное в табл. 52, вычислено на основании этих значений [c.241]

Колебательные постоянные JF в состояниях и В По+, вычисленные Дьюри по кантам полос, приведены в табл. 69. Вращательная постоянная JF в основном состоянии приведенная в табл. 69, вычислена по значению rjp = 1,91 +0,01 А, оцененному Шумейкером и Стивенсоном [3648] при помощи соотношения Гав = г а + г в — 0,09 (Хд — Хв), где Га, гв — ковалентные радиусы и Ха, Хв — электроотрицательности элементов А я В. Применимость этого соотношения к JF подтверждается совпадением найденных экспериментально и вычисленных значений межатомных расстояний 1F и BrF в пределах 0,01 А. [c.282]

Вращательные постоянные молекулы НРд были определены Шериданом и Горди [3703] на основании анализа микроволнового спектра. Эти значения приняты в настоящем Справочнике и приводятся в табл. 107. Соответствующие значения геометрических параметров равны / N-F = 1,371 А и —N—Г = 102°,9, что в пределах точности экспериментальных данных согласуется с величинами rN F = 1,37 0,02 А и N—Г = 102,5 + 1°,5, определенными Шумейкером и Лу [3647] методом дифракции электронов. Величины для NFз, определенные на основании микроволновых измерений в работе [2260],. несущественно отличаются от принятого в настоящем Справочнике значения. [c.376]

Результаты исследований Зиберта и Шумейкера приводятся в работах [3719, 4365]. [c.419]

Оценка межатомных расстояний в многоатомных молекулах может быть надежнее всего выполнена сравнительными методами [17]. Хорошие результаты дает использование закономерностей в межъядерных расстояниях для химических связей разных типов в многоатомных молекулах [85—87]. Межъядерные )асстояния можно рассчитать и используя системы радиусов атомов и ионов 20, 88, 89]. Для полярных молекул часто применяют эмпирическую формулу Шумейкера — Стивенсона [90], основанную на радиусах Полинга [c.33]

При изучении инфракрасного спектра пара хлорида меди " Клемперер, Райс и Берри [765] обнаружили сильную полосу поглощения при 350 см , отнесенную ими к циклическому тримеру. Поглощения, отвечающего мономеру (416,9 сж ), не было найдено. Ван и Шумейкер [7661, изучая электронограм-мы паров хлористой меди, установили, что с опытными данными хорошо согласуется модель тримера. Структура последнего представляет собой плоское шестичленное кольцо из чередующихся атомов меди и хлора с расстоянием Си—С1 2,160 0,015 А, и углами Си—С1—Си 90° и С1—Си—С1 150°. [c.426]

Другое широко распространенное отклонение ковалентных радиусов от аддитивности обусловлено влиянием различия в электроотрицательности связанных атомов. Обычно длина связи между электроположительным и электроотрицательным атомами несколько короче, чем длина, получаемая расчетом по известным ковалентным радиусам. Шумейкер и Стивенсон предложили следующее соотношение для расчета длины связи А—В в молекуле АВ [12] [c.176]

Другие возможности. Сравнительно недавно Шумейкер [77] на трех частных примерах рассмотрел возможность непосредственного определения функции распределения (М) с помощью комбинации скорост- [c.89]

Почти 20 лет назад Кирквуд и Шумейкер [241] постулировали существование сил, возникающих между молекулами белка за счет перемещения протонов. [c.303]

Имеется, однако, одно важное различие между силами, существование которых постулировали Кирквуд и Шумейкер, и протонными или дефект-протонными дисперсионными силами. Кирквуд и Шумейкер предполагали тепловое движение протонов, тогда как смещение зарядов в случае протонных дисперсионных сил обусловлено туннельными переходами протонов. [c.303]

Тротман и Шумейкер [2] показали, что уравнением (V. 8) можно пользоваться даже и в тех случаях, когда коэффициент седиментации меняется в результате радиального разбавления. [c.88]

Наличие гетерогенности по плотности может приводить к значительным погрещностям в определении молекулярной массы, и поэтому важно иметь возможность обнаруживать такую гетерогенность. Этот вопрос под-)обно обсуждается в обзоре [1]. Шумейкер и Вагнилд 33] во время эксперимента изменяли температуру. В результате этого в препарате, гетерогенном по молекулярной массе, различные компоненты мигрируют [c.128]

Вероятности перехода для линий АгИ, полученные Олсеном, также,, по-видимому, несколько занижены. На это указывает сравнение с результатами Попено и Шумейкера [180] и данными Статца и др. [195], полученными при исследовании ионных лазеров. [c.190]

Наиболее высокие значения А получены в работе Попено и Шумейкера. В этом весьма тш,ательно выполненном исследовании более полно измерено излучение в крыльях линий, что приводит к повышению значений. Расхождение с результатами работы Дравина [181] может быть объяснено тем, что последний не учитывал отклонения состава плазмы аргон-водород (температура определялась по уширению линии Н ) от стехиометрического . [c.190]

Более низкие значения А, полученные Герике [182 ] и Рихтером [186], объясняются, согласно Гриму и Попено и Шумейкеру, неправильным выбором значения А для ионной линии Аг II 4348 А, которая служила для определения температуры плазмы. Более поздние измерения, основанные на определении штарковского уширения линий Аг1, дали для АгП 4348 А значение более высокое. Умножая значения А, найденные Герике, на поправочный множитель 1,4, получаем величины, близкие данным [180]. [c.190]

Тем не менее результаты Попено и Шумейкера нельзя считать верными с точностью до указываемой авторами погрешности порядка 10—13%. На это указывают, в частности, результаты измерений Гейдона и Котса 1191], проведенных на ударной трубе. Здесь, как и в [202], снова получены более низкие вероятности переходов, близкие к неисправленным данным Герике и Дравина. [c.190]

Отступление Комета Шумейкер Леви 9 [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология