Сшивание резолов

Рассмотрим теперь примеры химических реакций, приводящих к сшиванию полимеров. Одним из давно известных процессов образования сшитых структур является трехмерная конденсация фенола с формальдегидом. Это пример реакции, где сшитый полимер образуется в процессе получения самого полимера по реакции поликонденсации. При избытке формальдегида в смеси его с фенолом (щелочной катализатор) вначале получаются линейные молекулы резола [c.43]

При катализе основаниями используют избыток формальдегида при этом через бис- и трис(оксиметил) фенолы (см. раздел 2.2.2, там же) образуются сшитые полимеры со свободными оксиметильными группами, так называемые резолы. Резолы могут при нагревании до 150—-160 С увеличивать степень сшивания (отверждаться). [c.725]

Сшивание резола иронсходит при добавлении сильных неорганических нлн органических кислот, например соляной, фосфорной, /г-толуол- или фенолсульфоновой применяют также смесь соляной кислоты и этиленгликоля (1 1). Достоинством соляной кислоты является ее высокая активность, недостатком — коррозионная активность. Фосфорная кислота, придающая полученным пенопла-стам повышенную огнестойкость, обычно используется в комбинации с другими сильными кислотами, например с серной н л-толуол-сульфоновой. Фенолсульфоновая кислота способна встраиваться в макромолекулу резола, что уменьшает опасность коррозии металлов, контактирующих с пенопластом. Однако ее стоимость значительно выше стоимости неорганических кислот. Предложено также использовать в качестве отверждающего агента сульфонированные новолаки на основе фенола [23, 24] пли резорцина [25]. Обычно ФС кислотного отверждения отличаются высокой хрупкостью, малой ударной вязкостью и низкой стойкостью к абразивному износу, Эти недостатки до сих пор не устранены. [c.174]

Важную роль играет природа катализатора, используемого для сшивания. Например, резол способен отверждаться при комнатной температуре под действием сильных кислот, причем с повышением pH смеси скорость отверждения уменьшается, проходит через минимум (при pH 7) и затем снова возрастает в щелочной среде. [c.274]

Таким образом происходит постепенное сшивание метиленовыми мостами все большего количества молекул фенола в хаотически построенные макромолекулы резола, резитола и, наконец, резита. Химическая стойкость резита объясняется не столько тем, что значительное количество активных орто- и пара-положений фенола замещены метиленовыми группами, сколько тем, что вследствие полной нерастворимости бакелита реагенты могут действовать на него только с поверхности. [c.112]

По второму способу берут эквимолярные количества фенола и формальдегида, реакцию ведут в присутствии основных катализаторов в условиях строгого контроля за глубиной превращения, допуская образование только линейных продуктов. Полученный полупродукт в этом случае содержит большое количество метилольных групп в орто- и параположениях, и, следовательно, при хранении медленная реакция продолжается, приводя к сшиванию продукта. Этот тип смол, получивший название резолов , имеет ограниченное время хранения. Резолы превращают в конечный продукт простым нагреванием. Реакции отверждения резолов и новолаков описаны в разделе 11.9.3. [c.198]

Сшивание фенолоформальдегидных смол (типа резолов) при нагревании. [c.251]

Необходимо отметить, что рассмотренный механизм термического отверждения резолов с образованием хинометидов в качестве промежуточных продуктов не является единственно возможным. При 130—180 °С основные реакции сшивания могут протекать с образованием в качестве промежуточных продуктов ионов карбония аналогичный механизм может быть предложен для реакции резолов с олефинами. [c.62]

Сырая заготовка превращается в спеченную массу прежде, чем температура достигнет 80°С вода, содержащаяся в резоле и образующаяся в процессе конденсации, испаряется при подъеме температуры до 100°С в этом же температурном интервале начинается сшивание резольной смолы. Прн температуре около 115°С начинается деструкция ГМТА со значительным выделением аммиака. С целью образования однородного расплава и создания благоприятных условий для выделения летучих компонентов при 80— 100°С дают более продолжительную выдержку. Прн быстром подъеме температуры до 100°С газообразные продукты способствуют образованию мелкопористой структуры в связующем, что умень-нтет прочность изделия. Еще одну выде 1жку делают ири 120— 130°С с тем, чтобы выделился аммиак. Па твердость и ударную вязкость связующего может влиять и конечная температура процесса, которая пе должна превышать 180 °С. По окончании термообработки круги медленно остывают в печи до 50—60°С при циркуляции воздуха. Такими мерами предотвращают деформацию и образование трещин в абразивных кругах. [c.232]

В отличие от новолачных смол резольные смолы получают в присутствии щелочного катализатора и избытка формальдегида. Изменение условий приводит к тому, что образование оксиметнлфенолов протекает быстро, а дальнейшая конденсация в бисфенольные и полифенольные соединения — медленно. Следствием этого различия в скоростях обеих реакций является получение наряду с оксиметилфенолами бис- и трис-оксиметилфенолов. Кроме того, образующиеся в данных условиях полиядерные соединения обычно имеют несколько более низкий молекулярный вес, чем новолачные смолы типичный жидкий резол содержит в среднем лишь два ароматических кольца. Поскольку полученные смолы обладают реакционноспособными оксиметильными группами, их дальнейшее нагревание сопровождается сшиванием за счет реакции этих групп с незамещенными активированными положениями ароматических ядер отсюда следует, что добавление формальдегида не обязательно. Общим свойством новолачных и резольных смол является их растворимость и способность размягчаться и течь при относительно низких температурах. При повышенной температуре они превращаются в твердые нерастворимые сшитые продукты (в присутствии источника формальдегида, если он необходим). Изучение механизма отверждения показало, что при температурах до 150 °С сшивание протекает путем конденсации оксиметильных групп между собой и с незамещенными активированными положениями соседних бензольных колец [c.273]

При нагревании резолы претерпевают дальнейшую конденсацию, приводящую к сшиванию цепей (отвердению). Такие вещества (дуропласты) нерастворимы во всех известных растворителях и не плавятся. [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология