Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

ДНК сшивание цепей

    В процессе хранения и эксплуатации изделий из полимеров под действием света, теплоты, радиоактивных излучений, кислорода, различных химических вешеств может происходить излишне глубокое сшивание макромолекул, которое также является причиной ухудшения свойств полимера появляется хрупкость, жесткость, резко снижается способность к кристаллизации. В итоге наблюдается потеря работоспособности изделий из полимеров. Поэтому проблема защиты полимеров от вредных воздействий различных структурирующих и деструктирующих факторов имеет самое актуальное значение. Нежелательное изменение структуры полимеров увеличивается при приложении к ним неразрушающих механических напряжений, приводящих к развитию деформаций. Особенно этот эффект заметен при приложении многократно повторяющихся механических напряжений. При этом протекает деструкция и сшивание цепей, образуются разветвленные структуры, обрывки беспорядочно сшитых макромолекул, что изменяет н целом исходную молекулярную структуру полимера. Все эти нежелательные изменения приводят к старению полимеров. [c.239]


    Облучение полимеров частицами высокой энергии (порядка 0,1 МДж/кг и выше) вызывает сшивание цепей макромолекул, вследствие чего полимер упрочняется, приобретает высокую устойчивость к образованию трещин, расширяется температурная область его применения. Например, пленка из облученного полиэтилена выдерживает кратковременное нагревание до 250°С и длительное воздействие температуры при 125°С, что полностью исключено для необлученного полиэтилена. Устойчивость к облучению у полимеров не одинаковая. Одним из наиболее устойчивых к облучению синтетических полимеров является полистирол. В его макромолекулах имеется бензольное кольцо (—СНа—СН—) , требующее большей дозы облучения, чтобы [c.338]

    Оптимальной толщиной образцов для анализа методом электронной дифракции является несколько сотен ангстрем. В связи с этим необходимо использовать специальные методы препарирования образцов (разд. 27.3), в том числе отливку тонких пленок из растворов, осаждение мелких частиц из разбавленных растворов, измельчение, дробление блочного полимера, получение реплик с отдельных участков поверхности, межфазную поликонденсацию и пиролиз. Необходимо отметить, что при электронном облучении в полимере образуются свободные радикалы, которые могут приводить к деструкции и/или сшиванию цепей. При повышении напряжения, применяемого для ускорения электронов, радиация становится не столь эффективной. С побочными эффектами электрон- [c.136]

    Оказалось, что с помощью органических перекисей можно проводить вулканизацию силоксановых каучуков, фторкаучуков и других полимеров, не содержащих в полимерной цепи двойных связей. Сшивание цепей и в этом случае происходит при взаимодействии возникающих в присутствии перекиси полимерных радикалов с образованием —С—С—связей. [c.81]

    В качестве вулканизующих агентов в состав большинства силоксановых резиновых смесей входят органические перекиси. Распадаясь при нагревании после придания формы изделию, они инициируют радикальную цепную реакцию сшивания цепей с участием винильных и метильных групп каучука. В зависимости [c.489]

    Для получения эластомеров с высоким комплексом физико-механических свойств необходимо контролировать полноту отверждения. Процесс вулканизации не должен сопровождаться побочными реакциями, приводящими к дополнительному сшиванию цепей или их разрыву [30, с. 318]. [c.562]

    Винилацетилен—обычная примесь в дивиниле—не замедляет реакции, но действует как сильный агент поперечного сшивания цепей. Наличие 2% винилацетилена в дивиниле может привести к снижению прочности на разрыв вулканизированного каучука до 75% [85]. [c.243]


    Процесс инициирования заключается в образовании первичного активного свободного радикала из молекулы мономера. Свободные радикалы могут возникать под действием различных факторов тепла - термическое инициирование, света - фотоинициирование, частиц с высокой энергией - радиационное инициирование, специальных химических веществ (инициаторов) - химическое инициирование. Термическое инициирование как таковое применяется крайне редко, т.к. вызывает протекание различных побочных процессов (разветвление, деструкция, сшивание цепей и др.). На практике чаще всего используется химическое или смешанное термохимическое инициирование. [c.21]

    Хлорсульфоновая группа реакционноспособна, она участвует в реакции сшивания цепей — вулканизации. Вулканизация осуществляется с помощью окислов металлов  [c.106]

    Для технологии полимерных материалов все три состояния являются практически важными. Пластмассы и волокна эксплуатируются главным образом в твердом состоянии (кристаллическом или аморфном), каучуки и резины —в высокоэластичном. Качество каучука улучшают частичным сшиванием цепей, поскольку несшитые цепи при деформации не только вытягиваются, но и несколько смещаются. В результате наблюдается течение, приводящее к остаточным деформациям. Сшивка, однако, должна быть редкой, чтобы отрезки между мостиками, где проявляется гибкость цепи, были длинными. Способность полимеров переходить в вязкотекучее состояние имеет большое значение при их переработке. Полимеры формуются в изделия большей частью в вязкотекучем состоянии. [c.197]

    При взаимодействии бифункционального соединения с двумя макромолекулами полимера образуются межмолекулярные химические связи — происходит так называемое сшивание цепей, и линейный полимер превращается в пространственный (трехмерный)  [c.219]

    Если все двойные связи каучука будут использованы для сшивания цепей дисульфидными мостиками, каучук потеряет эластичность и превратится в эбонит — ценный изоляционный материал. [c.262]

    Скорость диффузии уменьшается при понижении сегментальной подвижности, например из-за кристаллизации, повышения жесткости цепи или сшивания цепей. Модифицированный коэффициент диффузии для частично кристаллической двухфазной (сферолитной) системы выглядит следующим образом  [c.229]

    Таким образом, при облучении поликарбоната происходит в основном разложение цепи, хотя возможно протекание и реакций сшивания цепей. [c.184]

    Вязкость расплава, содержащего компоненты в соотношении 5 Р = 2ч-3, максимальна при температурах, превышающих 300 °С, как и у чистой серы. Это наводит на мысль о том, что введение фосфора в расплав серы приводит сначала к разветвлению и поперечному сшиванию цепей, а затем к постепенному разрушению полимерных серных структур из-за образования низкомолекулярных продуктов. [c.636]

    Классификация химических реакций целлюлозы как полимера рассмотрена выше в разделе, посвященном особенностям химических реакций полисахаридов древесины (см. П.3.1). У технической целлюлозы, выделенной из древесины, наибольшее значение из полимераналогичных превращений на практике имеют реакции функциональных групп. К этим реакциям относятся реакции получения сложных и простых эфиров, получения щелочной целлюлозы, а также окисление с превращением спиртовых групп в карбонильные и карбоксильные. Из макромолекулярных реакций наиболее важны реакции деструкции. Реакции сшивания цепей с получением разветвленных привитых сополимеров или сшитых полимеров пока имеют ограниченное применение, главным образом, для улучшения свойств хлопчатобумажных тканей. Реакции концевых групп используются в анализе технических целлюлоз для характеристики их степени деструкции по редуцирующей способности (см. 16.5), а также для предотвращения реакций деполимеризации в щелочной среде. Как и у всех полимеров, у целлюлозы одновременно могут протекать реакции нескольких типов. Так, реакции функциональных групп, как правило, сопровождаются побочными реакциями деструкции. [c.544]

    В процессе хранения и эксплуатации полимеров и материалов на их основе под действием света, радиации, температуры, химических веществ, влаги и других факторов происходит ухудшение свойств материалов, снижаются их механические, реологические и другие характеристики. Нежелательное изменение структуры полимеров происходит и в результате воздействия механических нагрузок на материалы, особенно при пониженных температурах эксплуатации. Все это происходит в результате деструкции или сшивания цепей, приводящих к образованию обрывков макромолекул или чрезмерно разветвленных и сшитых структур, что приводит к существенному изменению первоначальной структуры, а соответственно, свойств полимера. Все эти процессы приводят к старению полимеров. Под старением понимают изменения молекулярной, надмолекулярной или химической структуры полимеров и полимерных материалов в процессе их переработки, хранения и эксплуатации, приводящие к изменению физикомеханических свойств. [c.115]


    Реакции сшивания цепей в химии полисахаридов имеют малое значение. Их используют при модифицировании целлюлозы. Реакции концевых групп - реакции звеньев с концевыми альдегидными группами используются для характеристики длины цепей технических целлюлоз (см. 16.5). [c.281]

    Как правило, реакции сольволиза, особенно гидролитической деструкции, идут одновременно с конкурирующими реакциями конденсации лигнина (реакциями сшивания цепей), препятствующими его растворению. [c.424]

    Реакции сшивания (конденсации). Особенностью лигнина является значительная роль реакций сшивания цепей, называемых в химии лигнина реакциями конденсации. К ним относят все реакции сшивания цепей с образованием новых углерод-углеродных связей, независимо от механизма, приводящие к увеличению молекулярной массы, снижению растворимости и реакционной способности лигнина (см. 12.8.3 и 12.8.10). Реакции конденсации являются конкурирующими по отношению к реакциям деструкции, и для перевода лигнина в растворимое состояние необходимо предотвращать реакции конденсации. [c.425]

    Замещение атомов водорода атомами хлора увеличивает расстояние между цепями и уменьшает силы межмолекулярного сцепления, в результате чего кристаллический полиэтилен превращается в вязкую эластичную массу. Хлорсульфоновые группы являются реакционноспособными центрами, по которым в процессе вулканизации происходит сшивание цепей. [c.296]

    Действие солнечного света не только ускоряет процесс отщепления хлористого водорода, но и последующее окисление полимера. При облучении поливинилхлорида светом кварцевой лампы в течение первых 2 часов наблюдается заметное преобладание процесса окислительной деструкции над процессом сшивания цепей, полимер становится более пластичным, вязкость его раствора снижается. При более длительном облучении начинает преобладать процесс образования поперечных связей, возможно, с участием кислородных атомов. После 12—20 час. облучения полимер полностью утрачивает иластичиость и растворимость. [c.269]

    При действии на полимеры ионизирующих излучений с высокой энергией (у-лучей, быстрых электронов, рентгеновских лучей и др.) происходят деструкция и сшивание цепей, разрушение кристаллических структур и прочие явления. Под действием излучений макромолекулы полимера ионизируются и возбуждаются. Возбужденная молекула может распадаться на два радикала, т.е. деструктироваться А Я, +. Реакции деструкции и сшивания идут параллельно, а какому именно процессу подвержен тот или другой полимер зависит от его химического строения и значения теплот полимеризации. Так, деструкции более подвержены полимеры 2,2-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры, которые имеют невысокие теплоты полимеризации. Полимеры с большой теплоюй полимеризации, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при облучении в основном сшиваются, а количество разорванных и сшитых связей зависит от интенсивности облучения. [c.113]

    Стабилизация макрорадикала сопровождается образованием двойных связей и сшиванием цепей. Одновременно с указанными процессами поливинилхлорид подвергается термоокислитель--ной деструкции с уменьшением длины цепей. [c.132]

    Готовый лак содержит в небольшом количестве металлорга-ническое соединение — бутилтитанат, способствующий сшиванию цепей в процессе пленкообразования при высокой температуре в эмальпечи и получению более гладкого покрытия. В некоторых рецептурах полиэфирных лаков в качестве сшивающих агентоа используются октоат цинка, нафтенат цинка и др. [c.225]

    Реакциями сшивания структурирования) называются реакции образования поперечных химических связей между мак ЮМОлеку- лами. Приводящие к получению полимеров сетчатого строе[рия. Реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, а также при переработке уже полученных линейных по [имеров. При синтезе полимеров сшивание цепей в большинстве случаев нежелательно, так как пр этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, которые трудно извлечь из реактора. Поэтому при полимеризации и Поликоиденсации обычно нолучают полимеры линейного или разветвленного строения. При изготовлении из таких полимеров изделий часто специально проводят реакции сшивания (структурирования). В резиновой промышленности эти реакции 11азь1вак тся вулканизацией, в промышленности пластических [c.67]

    Определение степени набухания используется на практтше при пспыганпи готовых полимерных изделий, предназначенных для работы в жидких и газовьгх средах. Это определение служит методом оценки степени сшивания цепей полимера (стр, 396). [c.320]

    Поливиниловый спирт, будучи 1,3-гликолем, образует циклические ацетали с альдегидами. Например, во-донерастворимые волокна можно получить выдавливанием водного поливинилового спнрта в водный формальдегид. Ацеталнзация пронсхоаит одновременно с хаотическим сшиванием цепей, что приводит к образованию нерастворимого волокна. [c.217]

    Хотя двойная связь в полимерной цепи полидихлор бутадиена относительно инертна, она может вызывать затруднения при формовании или прядении вследствие сшивания цепей. Утверждают, что последующее хлорирование по двойней связи в полимере уменьшает эту трудность и в то же время увеличивает растворимость полимера. [c.277]

    На основе частично омыленного сополимера А-15-0, отвержденного продуктами 102Т или ДГУ, выпущена кислотостойкая эмаль ХС-791. При взаимодействии гидроксильных групп сополимера А-15-0 с изоцианатными группами отвердителя происходит сшивание цепей полимера с образованием трехмерной структуры. Это позволяет получать покрытия, обладающие хорошей водо- и химической стойкостью. Эмаль была испытана в натурных условиях при защите поверхностей аккумуляторных помещений судов. Было получено пятислойное покрытие, состоящее из четырех слоев эмали ХС-791 и одного слоя грунтовки ВЛ-023. Покрытие в процессе эксплуатации показало хорошую стойкость. [c.84]

    ФОРПОЛИМЕРЫ (предполимеры, преполимеры), олигомеры или полимеры, содержащие функц. группы и способные участвовать в р-циях роста или(и) сшивания цепи с образованием высокомол. линейных и сетчатых полимеров. [c.123]

    Различными методами этерификации (действием ангидридов кислот в присутствии кислотных катализаторов, ацилхлоридов в присутствии пиридина, а также смесей кислот с уксусным или трифторуксусным ангидридами в присутствии кислоты) были получены разнообразные сложные эфиры целлюлозы алифатических кислот j. io высших жирных кислот ненасыщенных кислот ароматических кислот, аминокислот и сульфокислот различных двухосновных кислот и др. Сшивание цепей двухосновными KH noTfiMH нашло ограниченное применение модифицирования целлюлозы (обработки хлопчатобумажных тканей). [c.607]

    При дейспвии иа полимеры ионизирующих излучении (нсйфимов. а-лучей, рентгеновских лучей, ускоренных электронов и др.) возможно радиационно-химическое сшивание цепей. Ввиду большой проникающий способности таких излучений возможно его применение лля вулканизации массивных изделий. Часто сшивание под действием ионизирующих излучений является нежелательным фактом, так как приводит к хрупкости полимеров. [c.105]

    В производстве древесно-волокнистых плит размол приводит к разрушению преимущественно межклеточного вещества и незначительному повреждению клеточных стенок. В результате образуется малофибриллированное древесное волокно, поверхность которого большей частью покрыта лигнином. Химический состав древесины определяет характер процессов, протекающих при последующем горячем прессовании, во всем объеме клеточной стенки. При повышенной температуре в присутствии воды и кислорода воздуха происходят термогидролитические превращения высокомолекулярных компонентов древесного комплекса, сопровождающиеся реакциями окисления Под термогидролнтическими превращениями понимают совместно происходящие реакции гидролитической и термической деструкции и конкурирующие реакции сшивания цепей. [c.225]

    К реакциям конденсации относят все реакции сшивания цепей с образованием новых углерод-углеродных связей, независимо от механизма, приводящие к изменению химического строения лигнина, увеличению молекулярной массы, изменению химических и физико-химических свойств, в том числе к уменьшению растворимости и реакционной способности. В этих реакциях могут участвовать различные группировки лигнина. Наиболее активны группы бензнлового спирта и его эфира, особенно в фенольных структурных единицах. Протекающие при этом реакции конденсации, как уже указывалось ранее (см. 12.8.5), относятся к реакциям нуклеофильного замещения. В кислой среде они идут через промежуточный бензильный карбкатион, а в нейтральной и щелочной средах [c.455]

    Очень коротко опишем наши опыты с Аграновой, Барановым и Гольциным [80]. Отправной системой был разбавленный, но близкий к переходу в полуразбавленный раствор полиакрило-нитрила в диаметилформамиде (ДМФ). Благодаря наличию активной нитрильной группы этот полимер легко вступает в-реакции полимераналогичных превращений, включающих и сшивание цепей, и могущих инициироваться чисто термически. Мы следили за поведением подогреваемых растворов. Разумеется, по мере необходимости — пока они сохраняли видимость растворов, а не гелей или коллоидных систем (проверить это было легко простым разбавлением)—мы уменьшали концентрацию и определяли характеристическую вязкость. Хотя она в данном случае и не является однозначной характеристикой М, так как из-за термических реакций конфигурация молекул и их химическая структура меняются, все же сохраняется зависимость. [c.126]


Смотреть страницы где упоминается термин ДНК сшивание цепей: [c.286]    [c.344]    [c.626]    [c.102]    [c.413]    [c.18]    [c.265]    [c.105]    [c.162]    [c.280]    [c.465]    [c.612]    [c.178]   
Основы биологической химии (1970) -- [ c.145 , c.146 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Сшивание



© 2025 chem21.info Реклама на сайте