Реакция отверждения

Реакция отверждения идет по следующей схеме [c.77]

Часто реакция отверждения сопровождается выделением тепла, материал саморазогревается, и связующее может затвердеть полностью. На этом принципе основано холодное отверждение термореактивных связующих. Однако для ответственных изделий в большинстве случаев применяют горячее отверждение. [c.83]

Реакция отверждения протекает по схеме [c.78]

По окончании заполнения формы реакция отверждения продолжается. Продолжается и теплопередача до тех пор, пока среднее значение модуля упругости (по сечению изделия) не достигнет достаточно высокого уровня в каждой точке изделия, иначе при раскрытии формы изделие может оказаться деформированным. Модуль упругости при растяжении зависит от среднечисленной молекулярной массы [47]. Разработанный метод расчета позволяет определить так называемое время удвоения молекулярной массы. Для случая, представленного на рис. 14.15, время удвоения составляет 62,4 с, на рис. 14.16— 12 с. Малое время удвоения молекулярной массы в последнем случае является следствием образования глубокого реакционного слоя. [c.547]

Изучение процесса отверждения новолачных фенолоформальдегидных полимеров гексаметилентетрамином химическими методами затруднено вследствие нерастворимости полученных продуктов. Применение ИКС дает возможность проследить за протеканием этой реакции. Отверждение новолаков [118] обычно изучают по полосе 1000 см в спектре гексаметилентетрамина, интенсивность которой отражает степень разложения гексаметилентетрамина и, следовательно, глубину отверждения. [c.59]

В целом полимеризационное отверждение ПМС и ОМК по сравнению с полимеризацией чистого мономера имеет ряд особенностей, из которых необходимо выделить две. Во-первых, полимер-мономерная система с самого начала становится двухфазной со всей совокупностью кинетических и топохимических особенностей во вторых, вязкость исходного раствора на 2 - 3 порядка выше вязкости мономера, что существенно сказывается на кинетических константах реакции отверждения. [c.83]

Сшивание, окисление, химические реакции, отверждение [c.178]

При лакировке печатных микроузлов на основе стеклоэмалей необходимо учитывать опасность взаимодействия лака при термообработке и эксплуатации с резистивной пленкой, в состав которой входит палладий, чувствительный к взаимодействию с водородом. Свободный водород образуется на поверхности раздела лак — резистивная стеклоэмаль в результате реакций отверждения. В этом случае лакировку предпочитают не применять. [c.169]

Благодаря относительно высокой молекулярной массе данных олигомеров их концентрацию в эпоксидных композициях можно изменять в широких пределах, регулируя таким образом свойства полимеров. Экзотермический эффект и скорость реакции отверждения ниже, чем при использовании исходных полиаминов. [c.41]

Усадка при отверждении или термостарении и термическое расширение полимера имеют большое значение, так как они определяют стабильность размеров изделий и внутренние напряжения, возникающие при ограничении деформации полимера. Кроме того, от усадки и термического расширения зависит свободный объем и плотность упаковки молекул, являющиеся одними из основных характеристик полимеров [1, 86]. Здесь под усадкой мы понимаем изменение объема, происходящее прн постоянной температуре вследствие реакции отверждения или старения, под термическим расширением — изменение объема полимера к неизменным химическим строением при изменении температуры. При нагревании неполностью отвержденного полимера происходят одновременно оба процесса, что может привести к сложным зависимостям удельного объема системы от времени и [c.66]

Уретановые группы, образующиеся в ходе реакции отверждения с алюминие , видимо, химически не взаимодействуют, а с железом они могут образовывать связи координационного типа [68] [c.193]

В табл. 7.8 представлены данные об адгезионной прочности непигментированных эпоксидно-аминных покрытий по алюминию в процессе длительного пребывания во влажной атмосфере (ф = 90 и 98%), а также в дистиллированной воде [57]. Покрытия на основе смолы ЭД-20 отверждали ГМДА при комнатной температуре в течение 25 сут при различном соотношении эпоксидных групп и активных атомов водорода 1 0,5 (I), 1 1 (П) и 1 2 (П1). При стехио.метрическом содержании диамина (композиция И) адгезионная прочность покрытий при ф —90% незначительно возрастает, в то время, как при большей влажности и в воде наблюдается ее снижение, приводящее в результате к самопроизвольному отслаиванию. В данном случае достигается наиболее высокая степень сшивания, и потому можно полагать, что основной вклад в адгезию к металлу должна вносить адсорбция групп ОН, образующихся в ходе реакции отверждения или имеющихся в молекулах ЭД-20 (их немного). Очевидно, здесь преобладают физические связи с поверхностью алюминия, разрушаемые молекулами воды. [c.196]

Для того чтобы закончить обсуждение современного состояния проблемы сшивания и еще раз подчеркнуть важность предлагаемого коллоидно-химического подхода к описанию процессов сшивания, необходимо хотя бы кратко остановиться на развитии представлений о формировании трехмерных сеток из олигомерных и низкомолекулярных соединений. К настоящему времени достаточно четко показана необходимость учета при описании сшивания этих систем кинетического фактора (условия реакции отверждения), эффектов ассоциации реагирующих компонентов и влияния неоднородности трехмерной сетчатой структуры на свойства готового материала. В результате этих процессов получаются в основном жесткие, а не эластичные сетки. Однако закономерности формирования молекулярной и надмолекулярной структур имеют общий характер и выполняются, например, при получении резин из жидких кау- [c.60]

Особенности технологии определяются тем, что в большинстве случаев, за исключением производства листовых материалов, получение армированного пластика технологически совпадает с производством изделий из него. Из полуфабриката в виде наполнителя, пропитанного неотвержденным связующим тем или иным методом, например намоткой, получают заготовку изделия, которая затем в результате химической реакции отверждения или в результате затвердевания при охлаждении (термопласты) приобретает свойства высокопрочного армированного пластика. Качество пропитки на- [c.65]

Изделия из термореактивных полимеров получают химической реакцией отверждения реакционноспособных олигомеров. В отверждаемых полимерах формируется пространственная сетка, состоящей из сравнительно низкомолекулярных цепей, соединенных узлами. [c.128]

Все эти определения в применении к граничным слоям полимеров на твердом теле должны рассматриваться с учетом особенностей условий образования граничных слоев. Дело в том, что в гетерогенных полимерных системах, для которых особенно важно знать граничные свойства, поверхностные слои образуются не путем адсорбции из растворов, а либо формированием материала из расплава полимера в присутствии твердой поверхности (литье, экструзия, прессование и т. п.), либо непосредственно из олигомеров в ходе реакции отверждения в присутствии поверхности. Условия для адсорбционного и адгезионного взаимодействия в таком случае существенно отличаются от условий адсорбции из растворов. Это — или предельно концентрированные системы, или однокомпонентные системы, не содержащие растворителя, в которых конформация молекул не соответствует конформациям в разбавленных растворах и в которых сильны межмолекулярные взаимодействия. [c.155]

На рис. 1.27 показаны температурные зависимости tg 6, снятые через различные отрезки времени от начала отверждения. Из рисунков видно, что по мере протекания реакции отверждения подвижность сегментов цепей начинает [c.59]

Структурообразование в полимерах и в их растворах при введении наполнителей является весьма важным фактором, определяющим усиливающее действие наполнителей в полимерах. Эту проблему можно рассматривать, во-первых, с точки зрения образования в полимере структуры в результате взаимодействия частиц наполнителя друг с другом и, во-вторых, с точки зрения структурообразования в самом полимере в присутствии наполнителя. Последнее особенно важно в тех случаях, когда содержание наполнителя в системе относительно невелико и он сам не может образовывать сплошной структуры. При этом, однако, наполнитель оказывает влияние как на процесс формирования структуры в граничных слоях и в объеме полимера, так и на протекание реакций отверждения. [c.259]

Реакция отверждения полимеров с концевыми эпоксиуретановыми фрагментами подчиняется соответственно первому или второму порядку, который сохраняется до самых высоких значений конверсии, несмотря на резкое возрастание вязкости системы. Процесс контролировался до точки геля по расходу эпоксигрупп, а после точки геля — по изменению степени набухания. Соответствующие константы скорости зависят от начальной коицентра-ции реагирующих групп в логарифмических координатах станта возрастает пропорционально начальной концентрации в степени 3—6. Это явление может быть интерпретировано при предположении об образовании многомерных ассоциатов концевых фрагментов полимерных молекул, причем реакционноспособность эпоксиуретановых групп, входящих в состав ассоциатов, значи-. тельно выше, чем реакционноспособность неассоциированных групп. [c.441]

До полного исчерпания реакционноспособных групп реакция отверждения может протекать только в том случае, если температура отверждения выше температ>фы стеклования. В противном случае полного отверждения добиться нельзя. В полимере еще остаются реакционноспособные гр ттпы, но их скорость взаимодействия с другими группами очень мала из-за очень вы- [c.82]

После того как обработка расплава полимера заканчивается получением изделия заданной формы, возникает проблема отверждения, противоположная проблеме плавления. Методы решения уравнений теплопроводности, описанные в этой главе, применительно к плавлению, справедливы и для отверждения. Специальные вопросы отверждения рассматриваются в главах, посвященных формованию. Стадия плавления прежде всего касается переработки термопластов (за исключением холодного формования термопластов). Однако некоторые выводы, сделанные в этой главе, относятся и к переработке термореактивных полимеров, отверждающихся при нагревании вследствие образования поперечных связей. В этом случае нагрев осуществляется как за счет теплопроводности, так и за счет тепла, выделяющегося вследствие химической реакции отверждения. [c.251]

Рис. 14.19. Распределение температуры в полиуретановой пластине в процессе реакции отверждения моделирование изотермической стенки. Пунктирной линией обозначено адиабатическое повышение температуры значком X обозначены точки гелеобразовання k = = 1, i = 1, ATad = 0,423, В =-- 18,7, < get = 0,707.

Лифшиц, Макоско и Мусат-ти [61 1 определили термомеханические характеристики и параметры реакции при температуре 45 °С для системы полиэфир на основе триола — разветвленный 1,6-гексаметилендиизо-цианат с использованием дибутилолова в качестве катализатора. На рис. 14.19 представлены варианты распределения температуры для случая изотермической стенки пресс-формы. Из-за большой теплоты реакции отверждения полиуретана и низкой теплопроводности системы в центре пластины происходит почти адиабатическое повышение температуры. С увеличением к вершины кривых примыкают к адиабатическому профилю температуры ещ,е теснее. [c.554]

Исчезновение свободного фенола и части фенольных гидроксилов путем их улетучивания и в результате участия в реакциях отверждения. Появление изолированных двойных связей С=С, сопряженных только с карбонильной группой или только с ароматическим ядром. Исчезновение карбонильной группы альдегидов и фенольных гидроксилов. Начало разрушения фурановых колец и монозамещенных соединений фурана [c.478]

Межмолекулярные реакции. Реакции этого типа протекают либо непосредственно между макромолекулами, либо при участии низкомолекулярного реагента. Наличие в макромолекулах карбоксильных, гидроксильных, амидных, эпоксидных групп позволяет легко осуществить их сшивание даже малыми количествами реагентов — модификаторов. К таким реакциям относятся, например, реакции отверждения, вулкаяизации, образования трехмерных полимеров из олигомеров. Так, при действии двухатомных спиртов на полиакриловую кислоту можно получить пространственный по-лиме.р следующего строения [c.89]

С ангидридами кислот эпоксидные смолы реагируют как эпоксидными, так и гидроксильными группами. Отвержденная смола приобретает структуру высокомолекулярного полимера с густой сеткой, поэтому температура стеклования возрастает до 120—140°. Однако реакция отверждения эпоксидных смол ангидридами кислот требует длительного нагревания смеси (10—12 час.) выше 150° (смола и 30% ангидрида по весу) и приводит к образованию хрупких материалов. Вследствие снижения количества ангидрида необходимо проводить процесс отверждения при температуре 200—250°, однако отвержденный материал отличается более высокой упругостью [184]. Введение небольших добавок диэтиланилина заметно ускоряет процесс взаимодействия эпоксидной смолы с ангидридами кислот (малеиновой, фталевой), позволяет завершить его при 100—120 в течение 2 час. и получать при этом такую же прочность смолы и столь же высокую температуру стеклования ее [185]. Отверждение эпоксидной смолы дициандиами-дом можно осуществлять при 100—120° в течение 2 час. [186]. [c.737]

Вспенивающие агенты. Для получения пенопласта резол смешивают в емкости, снабженной мешалкой или трехкомионентной смесительной головкой, с отвердителем и с низкокинящей жидкостью (с низкой скрытой теплотой испарения). После непродолжительного индукционного периода температура реакционной смеси повышается (вследствие экзотермического характера реакций отверждения) настолько, что вспенивающий агент переходит в парообразное состояние. [c.175]

Качество поверхности стержней улучшают, покрывая их тонким слоем огнеупорного материала. Процесс изготовления литейных форм в горячих ящиках применим для массового производства малых и средних по объему отливок (рис. 14.5, 14.6). В автомобильной промышленности таким способом изготовляют картер коробки передач, картер двигателя, блок и головку блока цилиндров, кожух зубчатой передачи [21]. В качестве связующих применяют резольные смолы, модифицированные карбамидоформальдегидными, смолой на основе фурилового спирта и смесью смол на основе фури-лового спирта и карбамидоформальдегидной смолы в сочетании с катализатором. В качестве катализатора используют водные растворы аммониевых солей сильных органических или неорганических кислот аммиак взаимодействует с формальдегидом с образованием кислоты, что вызывает начало реакции отверждения. Процесс отверждения начинается уже при смешивании первых порций отвердителя и смолы, поэтому смесь надо готовить очень быстро, особенно нри повышенных температурах. [c.218]

Полимеры, применяемые для мастиковок и восполнения утрат стеклянных экспонатов дол)ЬСНы иметь высокую адгезию, а также близкие к стеклу коэффициенты термического расширения и показатели преломления. Этим требованиям удовлетворяют некоторые эпоксидные и полиэфирные смолы, ПБМА и другие акриловые полимеры. Так, рекомендуется использовать доделочную массу на основе цианакрилатного полимера, в которую вводят наполнители (стеклянные микросферы, аэросил) и пигменты. Наполнители и пигменты замедляют отверждение массы, поэтому в сухую массу вводят 1—2 % порошка норакрила, что способствует более полному и быстрому протеканию реакции отверждения. Такая до-делочная масса обладает оптическими характеристиками, близкими к характеристикам стеклам. [c.211]

Сламор проявляет каталитическое воздействие на реакцию отверждения эпоксидных смол аминными отвердителями. Это свойство сламора тоже весьма желательно, так как появляется возможность на 15—25% снизить количество полиэтиленполиамина, необходимого для отверждения, что весьма существенно, поскольку последний является и более дефицитным, и значительно более дорогим веществом, чем сламор. [c.57]

Кинетика отверждения существенно зависит от температу-])Ы Для полного отверждения необходимо, чтобы те.мпература была выше температуры стеклования предельно отвержденного полимера Температура отверждения завнсит от экзотермич-ности реакций. Как правило, высокая экзотермнч ность реакций отверждения затрудняет достижение оптимальной температуры, приводит к местным перегревам материала, что обусловливает его структурную неоднородность, появление в изделиях виутреиннх напряжений, а следовательно, ухудшение их качества. [c.182]

Реакция отверждения олигоэпоксида осуществляется с помощью фталевого ангидрида по схеме, приведенной на стр. 71. [c.79]

После прессования для улучшения теплостойкости и прочности, связанных с более глубокой степенью завершенности реакции отверждения, бразно выдержать пластины 3—6 ч в термошкафу при 180— ии [c.80]

Отверждение резольных полимеров, т. е. дальнейшая их конденсация до образования трехмерных пространственных макромолекул, может быть осуществлено термическим воздействием, или путем уменьшения pH. Реакция отверждения носит экзотермический характер и протекает с непрерывным выделением газообразных иро-ду1сгов. [c.11]

Отверждение карбамидоформальдегидных олигомеров обусловлено прежде всего наличием кислоты, а повышение температуры только ускоряет процесс. Реакцию отверждения лаковых композиций смол без ухудшения их стабильности можно ускорить, применяя катализаторы скрытого действия, разлагающиеся в условиях отверждения с выделением кислоты. К ним относятся кислые алкилфосфаты, например бутилфосфат. При применении лаковых аминоолигомеров для покрытия древесных материалов применяют в качестве катализаторов сильные кислоты, так как температура отверждения покрытия не должна превышать 100°С. [c.78]

Термореактивные полимеры состоят из макромолекул, соединенных поперечными ковалентными, то есть химическими связями. Такая сетчатая химическая структура необратима. Нагревание сетчатых полимеров приводит не к расплавлению, а к разрушению пространственной сетки, сопровождающемуся деструкцией. С точки зрения практической физики это означает, что реактопла-сты допускают лишь однократную переработку в изделия, которые формируются в результате химической реакции отверждения. Технологические и иные отходы производства практически не рецик-лируются. Вместе с тем сетчатая молекулярная структура придает полимерам ряд особых свойств, не наблюдаемых у термопластов. Так, густосетчатые термореактивные полимеры, например, полиэпоксиды, характеризуются повышенными значениями жесткости, модуля упругости, теплостойкости редкосетчатые реактопласты, основными представителями которых являются резины, обладают высокой деформативностью, стойкостью к истиранию, повышенным коэффициентом трения. [c.11]

Реакции сшивания проводят по следующей методике. Полиэфир растворяют при перемешивании в виниловом мономере (7 3) и смесь нагревают до 130°С для более интенсивного растворения. Для предотвращения преждевременной полимеризации в систему добавляют ингибитор (0,1—0,5% гидрохинона или 4-трет-бутилка-техина). После того как смесь гомогенизируется, раствор охлаждают до температуры полимеризации и добавляют инициатор (1— 3% от общего количества реагентов). Образование геля в реакционной смеси служит доказательством начала полимеризации. В зависимости от условий реакции отверждение полимера протекает приблизительно 24 ч. Полученный сшитый полимер часта содержит некоторое количество растворимых продуктов (растворимый виниловый гомополимер), которое можно точно определить путем экстракции подходящим растворителем (например, бензолом, если в качестве винилового компонента взят стирол). Количество растворенного вещества служит мерой степени сшивания и прививки. [c.200]

Эту реакцию отверждения проводят обычно с би- или олигофункциональными соединениями, способными к присоединению к эпоксидной группе. Более того, в присутствии каталитических количеств третичного амина, кислотных соединений, таких, как серная кислота или катализаторов Фриделя—Крафтса (в основном в форме их аддуктов к эфирам или спиртам), может происходить самосшивание смол. Эта реакция идет даже при низких температурах, но протекает неравномерно. Сшивание эпоксидных смол представляет собой экзотермический процесс с теплотой реакции 22—26 ккал/моль эпоксигрупп. В большинстве случаев сшивающий агент берется в эквимольных количествах (по отношению к аналитически определяемому количеству эпоксидных групп). Отверждение обычно проводят в блоке, а иногда и в растворе (лаки). Для проведения реакций сшивания в растворе иногда используют реакционноспособные разбавители, т. е. вещества, обладающие меньшей вязкостью, чем эпоксидные смолы такими ве- [c.232]

Реакция отверждения у эпоксидных смол проходит с участием втвердителя, который вводят в компаунд непосредственно перед заливкой. Эпоксйдиые компаунды разделяют на две группы — го- [c.174]

В зависимости от типа выбранного полимера пластические массы делят также на термопластичные и термореактивные. К числу термопластичных пластических масс относятся материалы, основным компонентом которых являются полимеры с линейным строением макромолекул, сохраняющие это строение (и следовательно, способность вновь переходить в пластическое состояние) при повышенной температуре и после того, как из них будет изготовлено изделие. Основным компонентом термореактивных пластических масс являются термореактивный самоотверждаю-щийся полимер либо смесь полимера линейного строения и от-вердителя, при определенных условиях вступающих между собой в реакцию отверждения. [c.527]

При изучении наполненной кварцевылг и стеклянным порошком эпоксидной смолы [111] было установлено, что с ростом концентрации наполнителя тепловые и упругие свойства наполненного полимера изменяются. При этом коэффициенты в уравнении Симхи — Бойера увеличиваются, что указывает на повышение доли свободного объема повышаются также температуры стеклования. Авторы работы [111 объясняют это тем, что молекулы связующего в адсорбционном слое не участвуют в реакции отверждения, в результате чего плотность этого слоя ниже плотности отвержденной смолы, а свойства более резко изменяются с температурой. Следовательно, изменение модуля упругости и термического коэффи циента расширения связано с различиями во взаимодействии ме жду звеньями сетки в связующем в присутствии наполнителя. Это взаимодействие было оценено по величине внутреннего давления Рвп = ТаЕ—Р (где — термический коэффициент расширения [c.58]

Очень большую роль играёт природа связей на границе раздела фаз в наполненных стекловолокнистых материалах [467]. Основным методом изменения взаимодействия на границе раздела в стеклопластиках являетея обработка поверхности стеклянного волокна различными соединениями, с которыми стекло может реагировать благодаря наличию на его поверхности силанольных групп 51—ОН. Предполагается, что для обеспечения хорошей адгезии связующего к поверхности стекла необходимо образование между ними химической связи. Изучение этого вопроса стало особенно актуальным в связи с использованием в производстве стеклопластиков композиций из ненасыщенных полиэфиров и винило1аых мономеров и полиэфиракрилатов, реакции отверждения которых представляют собой гомо- или совместную полимеризацию, где в качестве одного из компонентов применяется ненасыщенный олигомер. Поэтому создание на поверхности стеклянного волокна такого слоя, который содержал бы группы, способные вступать в реакции совместной полимеризации с ненасыщенными полиэфирами или виниловыми мономерами, позволило бы обеспечить образование химической связи между связующим и поверхностью волокна. [c.254]