Оксиметилфенолы

По-видимому, образование полимеров включает следующие стадии. Фенол реагирует с формальдегидом с образованием о- или п-оксиметилфенола. Оксиметилфенол далее реагирует с другой молекулой фенола с отщеплением воды и образованием вещества, в котором два кольца соединены посредством группы — СНа— Этот процесс продолжается дальше и приводит к продукту высокого молекулярного веса. Поскольку в каждой молекуле фенола имеются три положения, доступные для атаки, то образующийся в результате продукт содержит множество поперечных связей и имеет жесткую структуру. [c.770]

Образовавшиеся оксиметилфенолы могут реагировать с фенолом, давая диоксидифенилметан, например [c.316]

Найдено, что ориентация при оксиметилировании очень сильно зависит от применяемого катализатора. В табл. 53 приведены отношения выхода о-оксиметилфенола к выходу л-окси-метилфенола. [c.294]

Фенолоспирты. В природе широко встречаются вещества, являющиеся одновременно и спиртами и фенолами. Важнейшим из них является салигенин (2-оксиметилфенол). Он в виде глюкозида салицина содержится в листьях и коре ивы. [c.363]

При взаимодействии оксиметилфенолов с фенолом возникают метиленовые мостики [c.44]

Этерификации оксиметилфенолов спиртами протекает относительно легко. При обработке оксиметилфенолов меркаптанами получают тиоэфиры [14]. [c.44]

Данные по энергиям активации реакций фенола с формальдегидом и оксиметилфенолами приведены в табл. 2.1. [c.47]

Фенол + СНаО о-Оксиметилфенол 22,35 19,08 [c.47]

Из толуола получите п-оксиметилфенол и напишите реакции взаимодействия его с P l и NaOH. [c.146]

В литературе описаны примеры образования роданидов при действии роданистого водорода на спирты [525, 526]. Так, при нагревании в течение двух минут4-метил-2,6-бис-(оксиметил)-фенола с роданистым калием и соляной кислотой получается с 85%-ным выходом 2-роданметил-4-метил-6-оксиметилфенол с температурой плавления 86° [525]. При увеличении количества роданистого калия и соляной кислоты, а также продолжительности [c.34]

Кроме того, следует отметить реакции Кольбе — Шмитта (см. раздел 2.2.5.5), а также оксиметилирования реакция Ледерер — Манасде, 1894 г.), по которой фенолы обрабатывают формальдегидом в присутствии разбавленных кислот или щелочей. Из самого фенола при этом получается смесь салицилового спирта (2-оксиметилфенол) и 4-оксиме- [c.315]

Салициловый спирт (2-оксиметилфенол) в виде глюкозида салици- на находится в иве. Для синтеза этого спирта ряда фенола используется реакция Ледерера — Манассе. Салициловый спирт применяют в медицине как антиревматическое средство. [c.328]

Фенолоформальдегидные смолы (фенопласты) получают при конденсации фенолов с формальдегидом. При конденсации, катализируемой кислотой, используют избыток фенола. Сначала в результате окси-метилирования образуются 2- и 4-оксиметилфенолы, которые с избытком фенола конденсируются в оксидифенилметаны [см. раздел 2.2.2, реакции фенолов, реакция (5)]. Поскольку скорость конденсации выше, чем скорость оксиметилирования, образуются преимущественно линейные полимеры, в которых отсутствуют оксиметильные группы. Эти так назы ваемые новолаки представляют собой растворимые полимеры, которые при добавке отвердителя (например, уротропина, образующего при нагревании формальдегид) в результате сшивания образуют нерастворимые продукты. [c.725]

В случае фенолов, не содержащих объемистых заместителей, образующийся вначале эпоксикетон (2) тотчас самопроизвольно димеризуется по типу реакции Дильса — Альдера, образуя дегидродимер оксиметилфенола [2], Диенон (2) ири облучении (ртутная ламиа высокого давления фирмы Филлипс иа 125 вт) при комнатной температуре ароматизуется, давая с высоким выходом замещенный салициловый альдегид (3). Изомеризацию можно также осуществить, правда с низким выходом, нагреванием при 120°. [c.409]

Вследствие полифункционального характера АФФС возможно протекание различных реакций при нагревании их с каучуками. В зависимости от строения АФФС и каучука, а также от присутствия тех или иных ингредиентов при вулканизации меняются характер-реакций, структура и свойства вулканизатов. В первых работах по вулканизации каучуков АФФС в качестве модельного соединения использовался 2-оксиметилфенол (салигенин). Было noKasanOj что при взаимодействии салигенина со стиролом образуется 2-фенилхроман Хромановые производные получаются также при взаимодействии в растворах различных фенолоспиртов с инденом, канифолью, ненасыщенными спиртами, эфирами, [c.153]

Ди-трет-бу тил-фенол, триоксимети-лен 2,6-Ди-трет-бутил-4-оксиметилфенол КОН (порошок) в метилале, катализатор прибавляют в начале и в середине реакции небольшими порциями, 43° С, 6 ч. Выход 68,2%, селективность 81,6% [748] [c.92]

Фенол, формальдегид Уксусный альдегид о-Оксиметилфенол, л-оксиметилфенол Замен Кротоновый альдегид, НгО Са(ОН)г [161] 1, е н и е СаНР04 365° С, превращение 22—28% [90] Са(ОН)г 170—260° С, паровая фаза [89] Саз(Р04)г 315° С, разбавление водой 1 5, 0,88 ч—1, глубина превращения 29,7%. Выход 17,2 мол. % (на прошедший уксусный альдегид). При 415° С глубина превращения 53,5%, выход (на превращенный) 19,4 мол. % [8] [c.94]

К реакционным газо-хроматографическим методам относится также анализ одноядерных оксиметилфенолов в форме ацетатов в неотвержденных резолах [16]. Подробно анализ резолов описан в работе [17]. Вначале из резола удаляют воду, затем с помощью уксусного ангидрида в присутствии пиридина количественно переводят гидроксильные группы полимера в ацетаты. Удаление воды сопровождается частичной потерей свободного фенола и формальдегида, но полностью предотвращает возможность полимеризации. Формальдегид присутствует в дегидратированном резоле в виде полуформаля ОН I [c.200]

В отличие от новолачных смол резольные смолы получают в присутствии щелочного катализатора и избытка формальдегида. Изменение условий приводит к тому, что образование оксиметнлфенолов протекает быстро, а дальнейшая конденсация в бисфенольные и полифенольные соединения — медленно. Следствием этого различия в скоростях обеих реакций является получение наряду с оксиметилфенолами бис- и трис-оксиметилфенолов. Кроме того, образующиеся в данных условиях полиядерные соединения обычно имеют несколько более низкий молекулярный вес, чем новолачные смолы типичный жидкий резол содержит в среднем лишь два ароматических кольца. Поскольку полученные смолы обладают реакционноспособными оксиметильными группами, их дальнейшее нагревание сопровождается сшиванием за счет реакции этих групп с незамещенными активированными положениями ароматических ядер отсюда следует, что добавление формальдегида не обязательно. Общим свойством новолачных и резольных смол является их растворимость и способность размягчаться и течь при относительно низких температурах. При повышенной температуре они превращаются в твердые нерастворимые сшитые продукты (в присутствии источника формальдегида, если он необходим). Изучение механизма отверждения показало, что при температурах до 150 °С сшивание протекает путем конденсации оксиметильных групп между собой и с незамещенными активированными положениями соседних бензольных колец [c.273]

Для оксиметильных производных пространственно-затруднен--ных фенолов характерны реакции димеризации с выделением формальдегида При взаимодействии оксиметилфенола с 2,6-диалкилфенолами в присутствии щелочей образуются также бис-(оксиарил)-метаны Аналогичная реакция, катализируемая кислотами, приводит к простым эфирам 222. [c.289]

Полученное таким образом диалкиламинометиленовое производное можно превратить в соответствуюш,ий метил- или оксиметилфенол [c.97]

Простейшее ароматическое оксисоединение — фенол — почти не употребляется в диазотипии. Лишь в отдельных случаях он используется в смеси с другими азосоставляющими для получения изображений черного и темно-коричневого цвета [1]. Отдельные алкилфенолы [2], в том числе о- и л-крезолы, 2,5,6-триметилфенол, 2-оксиметилфенол, -(2-оксифенил)-пропионо-вая кислота (I), 2-(со-фениламинометил)-фенол (И), р-(4-метил-2-оксифенил)-глутаровая кислота (П1), 2,5-диметил-6-(К-ди-метиламинометил)-фенол (IV) и их аналоги, а также некоторые диалкоксифенолы [3] (например, 1,3-диметиловый эфир пирогаллола) рекомендуются для применения в двухкомпонентных материалах [c.98]

При нейтрализации раствора часть оксиметилфенолов может выпадать в виде кристаллов, основная же часть находится в растворе вместе с ненрореагировавшими фенолом и формальдегидом. Образовавшиеся продукты в дальнейшем могут реагировать с фенолом с получением диоксидифенилметана. Устанавливаемое равновесие между исходными веществами и оксиметилфенолами зависит от pH среды. Образование оксиметилфенолов (фенолоспиртов) в кислых средах (1 моль фенола, 0,86 молей формальдегида, 0,66 г щавелевой кислоты) было доказано с помощью бумажной хроматографии. Считают, что процесс присоединения формальдегида к фенолу аналогичен образованию альдоля. Скорость суммарной реакции образования оксиметилфенолов при конденсации с формальдегидом, была определена Фримэном [3]. [c.41]

При соотношении фенола и формальдегида 1 1,4 в щелочной среде образуется реакционная смесь, состоящая из 5—10% свободного фенола, 10—15% 2-оксиметилфенола, 35—40% 4-окси-метилфенола, 30—35% 2,4-бис(оксиметил)фенола и 4—8% 2,4,6-трис(оксиметил)фепола [6]. [c.42]

В щелочных средах из п-крезола образуются 4-метил-2,6-бис(оксиметил)фенол и 4-метил-2-оксиметилфенол (температура плавления 105 °С). Сравнительно легко образуется четырех-замещенный п,п -диоксидифенилметантетраоксиметил. Указанные соединения использовались при изучении реакции поликонденсации, а некоторые из них применяются при вулканизации каучука [12]. [c.43]

Метилольные группы оксиметилфенолов, находящиеся в орто-или па/ а-положениях, благодаря поляризующему действию кислородного атома гидроксилов, обладают большей реакционной способностью, чем ОН-грунпы ароматических спиртов. Поляризующее действие кислородного атома может вызвать внутри- [c.43]

При взаимодействии оксиметилфенолов друг с другом возникают диметилэфирные связи. Реакция сопровождается внутримолекулярным отщеплением воды с образованием диоксидибен-зилового эфира [c.43]

Этерификацию оксиметильных групп следует рассматривать как электрофильное замещение иона реакционпоспособного окси-бензилкарбония на кислотный анион. Она протекает гораздо легче этерификации алифатических спиртов минеральными кислотами, так что достаточно простого перемешивания оксиметилфенолов в водном растворе НС1. [c.44]

Последующая конденсация оксиметилфенола (II) идет по механизму протонирования, в результате чего возникает оксибензи-лированное производное (III), которое в дальнейшем реагирует с фенолом с образованием бис(оксифенол)метана (IV). [c.47]

При конденсации о-оксиметилфенола с фенолом вследствие различий в скоростях реакций образуются о,о - и о,п -диоксиди-фенилметаны в соотношении 1 6,1. Присоединение /г-оксиметил-фенола в гаа/>а-положение фенола проходит в 5,67 раза быстрее, чем в орто-положепше. Так как число о-положений в фенольном кольце вдвое превышает число -положений, то относительные реакционные способности при присоединении о-оксиметилфенола составят га о = 12 1, а для п-оксиметилфенола п о == 11,3 1. [c.47]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.615 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.770 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.615 ]

Фенопласты (1976) -- [ c.41 , c.46 , c.47 , c.49 , c.50 , c.249 , c.278 , c.279 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология