Отверждение механизм

Чем отличается механизм отверждения резолов от механизма отверждения новолаков [c.405]

Механизм отверждения различен для резольных и новолачных олигомеров. Термореактивные резолы отверждаются при нагревании в отсутствии отвердителей. При этом продолжается реакция поликонденсации и метиленовые мостики между фенольными ядрами образуются за счет содержаш ихся в них метилольных групп. Процесс отверждения ускоряется введением ускорителей (катализаторов) в виде оксида кальция или магния. [c.404]

Для отверждения эпоксидных полимеров можно использовать амины и полиамины, кислоты и ангидриды кислот и другие агенты. Механизм действия одних отвердителей заключается в каталитическом воздействии на функциональные группы, причем сам отверди-тель не входит в цепь полимера другие отвердители взаимодействуют с эпоксидными или гидроксильными группами и сами включаются в полимерную цепочку. [c.39]

Процессы отверждения играют важную роль при формировании лакокрасочных покрытий. Отверждение (высыхание) гю-крытий также может происходить по полимеризационному или поликонденсационному механизму. По реакции полимеризации (часто сопровождающейся окислением) происходит отверждение покрытий на основе растительных масел, алкидных, полиэфирных и других смол, по поликонденсационному механизму отверждаются полиуретановые, фенолоальдегидные и другие покрытия. [c.187]

С целью выяснения механизма взаимодействия ингибитора с пленкообразующим были исследованы инфракрасные спектры поглощения пленками чистой олифы и олифы, модифицированной хроматом гуанидина (рис. 9.3). Было установлено, что интенсивность полос поглощения хромат-ионов (800—900 см ) после отверждения пленок и особенно после их термо- и свето-старения снижается. Это свидетельствует об уменьшении содержания в пленке шестивалентного хрома вследствие образования комплексных соединений с карбоксильными и оксидными группами масляной пленки. Полосы поглощения в области частот 1600 и 3100 СМ характерны для различных колебаний КНг-группы. После отверждения пленок и их старения наблюдается заметное уменьшение интенсивности и для этих полос, но при этом появляется полоса поглощения с максимумом при частоте 1580 ск и увеличивается поглощение при частоте [c.171]

Установлено, что комплексы трехфтористого бора и галогенидов металлов с полиэфирами многоатомных спиртов могут быть использованы в качестве отверждающих агентов для эпоксидных смол [62, 63]. Эфирный атом кислорода способен образовывать слабые комплексы с трехфтористым бором. При наличии эпоксидных групп при комнатной тем пературе ВГз образует комплексы с эфирным атомом кислорода эпо ксидного цикла, что вызывает отверждение при низких температурах Многоатомные спирты, используемые для образования комплексов с трех-фтористым бором, выполняют двойную функцию, с одной стороны, они способствуют равномерному распределению катализатора в реакционной смеси, с другой — участвуют в реакциях отверждения. Механизм отверждения в этом случае может быть представлен следующей схемой [c.345]

Термодинамическое сродство между компонентами ЭКК возрастает с ростом полярности исследованных олигомерных каучуков. Увеличение совместимости между ЭО и олигомерным каучуком проявляется на диаграммах фазового состояния в расширении области гомогенного смешения и понижении верхней критической температуры растворения [35, 36]. С увеличением степени химического превращения эпоксида взаимная растворимость компонентов снижается вплоть до исчезновения. Процесс фазового разделения в зависимости от исходной совместимости компонентов системы происходит на различных этапах отверждения. Механизм формирования фазовой структуры систем определяется кинетическими условиями реализации термодинамически равновесного фазового состояния в ходе отверждения ЭО, которые связаны с соотношением скоростей химического превращения ЭО и взаимной диффузии компонентов ЭКК [36]. [c.84]

В предыдущих разделах были рассмотрены физические механизмы, с помощью которых тепловая энергия передается к полимерному материалу, и ряд математических методов, позволяющих решать задачи теплопередачи. Были рассмотрены различные аспекты плавления за счет теплопроводности без удаления расплава , которое обычно имеет место при плавлении полуфабриката или конечного продукта или при их отверждении после стадии формования. [c.280]

Пены и изолированные пенные пленки являются удобным объектом изучения природы относительной устойчивости лиофобных дисперсных систем, механизмов и кинетики их разрушения. Вместе с тем пены широко используются в различных областях современной техники при тушении пожаров, во флотации, в производстве хлебопекарных и кондитерских изделий (хлеб — это пример отвержденной пены), теплоизоляционных материалов (пенобетоны, пенопласты, микропористые резины) и т. д. Получение пен, как правило, осуществляется путем диспергирования воздуха (или реже другого газа) в жидкости, содержащей какое-либо ПАВ, называемое пенообразователем иногда вводятся добавки стабилизаторов пены, также являющихся поверхностно-активными веществами, которые усиливают действие пенообразователя. [c.277]

Вследствие того, что условия реакции — особенно температура— при образовании форполимера существенно отличаются от условий, в которых его отверждают, механизм реакции конденсации в этих процессах, но-видимому, несколько иной. Подтверждением является тот факт, что в термически отвержденной смоле фенольные ядра соединены между собой почти исключительно наиболее термодинамически устойчивыми метиленовыми связями. [c.58]

Отверждение полиэфирных смол протекает по радикальному механизму в присутствии пероксидных (пероксид бензоила и др ) или других инициаторов прн 350—420 К. В присутствии ускорителей (третичные амины, кислоты и Др.) отверждение происходит на холоду. [c.188]

При отверждении третичными а.минами происходит полимеризация а-окисного цикла по ионному механизму [c.96]

Дальнейшее рассмотрение механизма адгезии обычно включает анализ физико-химического процесса отверждения жидкого адгезива (или его вулканизации — в случае резиновых смесей), учет вредного влияния объемных усадок, остаточных напряжений, наличия микродефектов в окончательной склейке, ее прочностных (когезионных) свойств и выяснение роли конструктивных факторов и геометрических характеристик адгезионного соединения [43— 46]. [c.91]

На рис. XV-12 изображен секционный кристаллизатор для отверждения расплавов (например, парафина, эпоксидных и фенолформальдегидных смол) в форме прямоугольных блоков. Аппарат состоит из комплекта изнутри охлаждаемых металлических плит, опирающихся на круглые штанги, опорных стоек и зажимного механизма. При стягивании плит образуются охлаждаемые прямоугольные полости, в которые заливается расплав. После отверждения последнего плиты разжимаются, образовавшиеся блоки толщиной 40—100 мм извлекаются, и процесс повторяется. Охлаждающим агентом соответственно температуре кристаллизации расплава служат вода, рассол, испаряющийся аммиак и др. [c.706]

Отверждение, протекающее по механизму поликонденсации, сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов (отверждение фенолоформальдегидных, карбамидных олигомеров) или без выделения таких продуктов (отверждение эпоксидных олигомеров первичными аминами). В отдельных случаях в одном процессе могут сочетаться полимеризационный и конденсационный механизмы отверждения (отверждение эпоксидных смол ангидридами кислот в присутствии катализаторов — третичных аминов). [c.114]

Особое значение имеет самоконденсация фурфурола в присутствии кислот или конденсация его с другими альдегидами с образованием смол, поддающихся отмывке и отвердевающих в течение 1—2 дней. В результате отверждения, механизм которого до сих пор не выяснен, смола теряет растворимость и значительно повышается ее кислотостойкость и особенно щелочестой-кость. Поэтому такие смолы предложены и оправдались как заменители твердого каучука — эбонита. Именно в этом заключается резкое отличие фурфурола от ацетальдегида первый образует с СНаО эбонитоподобные темные продукты, а ацетальдегид дает относительно светлые растворимые и не переходящие в нерастворимое состояние смолы [c.252]

Б фотоинициируемых операциях отверждения почти всегда используется полимеризация, не сопровождающаяся выделением низкомолекулярных побочных продуктов. Большинство приложений фотоинициируемой полимеризации основано на механизме генерации свободных радикалов при этом в качестве мономеров обычно выступают эфиры акриловой кислоты (СН2 = СНС00К). Акриловые группы имеются в смолах, обычно применяемых для нанесения покрытий (эпоксиды, уретаны и полиэфиры). Полифункциональные растворители, получающиеся в результате реакции полиолов с акриловой кислотой, ускоряют отверждение и увеличивают число сшивок в покрытии. Коммерчески оправданными фотоинициаторами обычно служат ароматические карбонильные соединения, спектр поглощения которых хорошо согласуется со спектром испускаемого света доступных источников УФ-излучения. Замещенные ацето-феноны подвергаются а-расщеплению (реакция Норриша типа I см. разд. 3.6) с выделением инициирующих радикалов. [c.259]

Исследован процесс отверждения регенератов, полученных из структурированных герметиков на основе политиоэфира, полиизоцианатом и предложен механизм этого процесса. [c.107]

Необходимо отметить, что рассмотренный механизм термического отверждения резолов с образованием хинометидов в качестве промежуточных продуктов не является единственно возможным. При 130—180 °С основные реакции сшивания могут протекать с образованием в качестве промежуточных продуктов ионов карбония аналогичный механизм может быть предложен для реакции резолов с олефинами. [c.62]

Долговечность Л. п. зависит не только от исходной величины R, но и от интенсивности внеш. разрушающих факторов (для атмосферостойких Л. п.-солнечное излучение, влажность, средняя т-ра и ее перепады и др ). Механизм разрушения покрытий существенно зависит также от природы плеикообразователя, каталитич. активности пигментов и др. Так, псрхлорвиниловые Л. п. разрушаются в осн. вследствие термо- и фотохим. разложения с выделением H I, густосетчатые эпоксидные и полиэфирные - из-за воз-рас гания внутр напряжений, вызывающих ухудшение адгезионной прочности и снижение эластичности (вплоть до появления трещин) Чаще всего осн. фактором разрушения Л. п. на основе термореактивных пленкообразователей служит отверждение, продолжающееся (хотя и с мииим. скоростью) при экспл>атации Л. п. Долговечность совр. атмосферостойких Л п (в умеренном климате) составляет [c.571]

Смолы этого типа способны отверждаться по механизму ионной полимеризации по ненасыщенным связям в присут. кислотных катализаторов и при повышенной т-ре с образованием густосетчатых жестких и хрупких полимеров, бл их по структуре и св-вам к отвержденным Ф.с. на основе фурфурола и фурфурилового спирта. Фурфурол-ацетоновые мономеры используют непосредственно для создания отверждающихся композиций или их предварительно подвергают форполимеризации с образованием жвдких и твердых р-римых олигомеров (формополимеров), отверждаемых на дальнейших стадиях переработки. [c.219]

Отверждеиие происходит в результате химического взаимодействия функциональных групп олигомеров между собой или специально добавляемыми реагентами — огоердителлми. Механизм отверждения зависит от строения олигомеров и от- [c.181]

Катали.чаторы ускоряют взаимодействие олигомеров между собой или с отвердителями прн отверждении по механизму поликондснсации или ионной полимеризации. Онн ие входят в состав трехмерной сеткн, но остаются в материале, влияя иа его свойства. Например, отверждение эпоксидных смол или реак ции эпоксидных групп с гидроксильными, карбоксильными и другими функциональными группами катализируются третичными аминами. Лктипкость третичных аминов сильно повышается в присутствии протонодонорных веществ (спиртов, кислот и др.) и снижается под влиянием протоноакцепторных (амидов кислот, альдегидов, кетонов и др ). [c.183]

Отверждение по механизму поликонденсации широко применяется прн производстве изделий из поликонденсационных полимеров фенолоформальдегндных, эпоксидных, уретановых и др В завнсимостн от исходных продуктов и требовании к изделиям отверждение проводят в кислой, нейтральной илн щелочной среде [c.184]

При отверждении эпоксидных смол по механизму полимеризации в качестве отвердителсй применяют триэтаноламнн и его производные, комплексы ВРз с аминами (типа ВРз К НгК) и др. При отверждении эпоксидных смол третичным аминами происходит полимеризация а-оксидного цикла, протекающая по ионному механизму [c.187]

Гинцберг и соавт. [299] применили полярографию для исследования процесса термической деструкции эпоксидных смол. Авторы приводят результаты раздельного определения продуктов деструкции (формальдегида, ацетальдегида, акролеина) и на основании полярографических данных подтверждают аналогию в механизмах деструкции высокомолекулярных неотвержденных и отвержденных малеиновым ангидридом эпоксидных смол. Следовательно, и при изучении процессов, связанных с превращениями мономеров и полимеров под влиянием различных воздействий, полярография может оказать большую помощь в выяснении состава образующихся продуктов и механизма протекающих реакций. [c.199]

С, так как сшивание происходит в результате поликонденсации (отверждение лаков). Однако, если карбоновые кислоты содержат двойные связи, можно приготовить алкидные смолы, сшивающиеся при низких температурах (например, модифицированные маслом алкидные смолы, см. опыт 4-07). При этом механизмы реакций сшивания могут быть различными. Обычно используют фталевую кислоту, ее ангидрид или их смесь с адипиновой или ненасыщенной кислотой. Кроме глицерина в качестве полигидрок-сильного компонента часто используют пентаэритрит и гексантри-ол. Синтез алкидных смол, так же как и их сшивание, обычно проводят в расплаве (за исключением ряда ненасыщенных алкидных смол) по методу, описанному в разделе 4.1. [c.202]

Разрабатываются также методы, комбинирующие оба рассмотренных подхода [3, 89]. Так, используя в качестве стартовых веществ при синтезе полипропиленгликоля ненасыщенные спирты, например 2-(оксиметил)-2-метил-4-пентенол, можно получить олигомеры, способные к отверждению по обоим механизмам, что затем используется ири вулканизации. Описано также получение пенасыщепных полигликолей (с мол. массой от 250 до 16 ООО) анионной сополимеризацией простых эпоксидов с моноокисью бутадиена. [c.248]

В качестве отвердителей используют мономерные, олигомерные и полимерные соединения различных классов. По механизму [поликонденсации эпоксидные смолы отверждаются первичными и вторичными ди- и полиаминами, многоосновными кислотами щ их ангидридами, фенолоформальдегидными смолами резольно- го и новолачного типов, многоатомными спиртами и фенолами, о механизму полимеризации — третичными аминами, амино-фенолами и их солями, кислотами Льюиса и их комплексами с нованиями. Реакции поликонденсации и полимеризации про-екают одновременно при отверждении эпоксидных смол дици-ндиамидом. [c.229]

В качестве связующих могут применяться как линейные (аморфные или кристаллические), так и сетчатые полимеры. Используемые в современных твердых топливах связующие большей частью являются полимерами с сетчатой структурой, и лишь в некоторых ТРТ используются кристаллические связующие с линейной структурой. В табл. 2 представлены обобщенные данные о химическом строении связующих ТРТ. Все приведенные связующие классифицированы по двум категориям отверждающиеся и неотверждающиеся. Отверждающиеся связующие разделены на две группы в зависимости от того, характеризуется ли механизм отверждения образованием поперечных связей в результате химического взаимодействия с отверди-телями или он обусловлен физическими процессами — пластифи- [c.39]

Для получения сетчатого полимера необходимо [5], чтобы молекула амина содержала более 3 атомов активного водорода и более 2 аминогрупп. Отверждение эпоксидных смол немоди-фицированными аминами и продукта.ми их модификации, имеющими первичные и вторичные аминогруппы, протекает по одному и тому же механизму [c.35]