Карбены азидов

Аналогично образованию карбенов из диазоалканов при термолизе или фотолизе азидов возникают другие короткоживущие частицы — нитрены -Нитрены вступают в те же реакции, что и карбены. [c.343]

Все классические методы образования пептидных связей можно применять в случае карбо-трст-бутилоксиаминокислот даже азидный метод пригоден, если при превращении гидразида в кислой -среде в азид поддерживать температуру —10° [79, 105, 168]. [c.170]

При получении аминопроизводных карбо- и гетероциклического рядов реакцией циклизации нитрилов [1] наибольшее значение имеет синтез аминов азотсодержащих гетероциклов. При этом наряду с традиг[Ион-ными приемами [2] (восстановлением нитрогруппы, обменом атома галогена, перегруппировками азидов по Курциусу и амидов по Гофману, реакцией Чичибабина в ряду азинов и пр.) в последнее время все чаще используются реакции, в основе которых лежит взаимодействие амино- (как нуклеофильного центра) и нитрильной групп (как электро-фильного центра) [c.4]

Важный вопрос, касающийся связи между строением и активностью пенициллинов и цефалоспоринов, состоят в том, можно ли заменить атом серы. Разработан общий метод синтеза отличающихся структурой ядер пенициллинов и цефалоспоринов, например (19) и (20). Синтез аналога (21) представлен на схеме (23) [47]. Ключевая стадия этого синтеза — фотолиз диазоамида обеспечивает регио- и стереоспецифичное внедрение карбена в гетероядро. При этом образуются лишь два стереоизомерных лактама. Превращение карбоксильной группы боковой цепи в аминную функцию достигалось путем перегруппировки Курциуса азида кислоты завершающая стадия включает фенилацетилирование и удаление защитных групп. [c.361]

М, Бергманн открыл реакцию определения С-концевой ами-кокпслоты в пептидах через соответствующие альдегиды, полученные превращением пептида в азид, затем в карбо-бензоксипропзводное с последующим гидрированием и гидролизом (карбобензокси-метод, или реакция Бергманна). [c.678]

Нитрены. Хотя нитрены, строго говоря, и не относятся к рассматриваемой теме, все же представляется уместным кратко остановиться на нитреновых промежуточных формах. Нитрен можно рассматривать как азотный аналог карбена. Очевидно, что простейшим способом получения этих промежуточных форм является термическое или фотохимическое разложение азидов. [c.254]

Считают, что азотистый аналог карбена, азен, возникает в качестве-промежуточного соединения при образовании 2,4,9-триметилкарбазола из 2-азидо-2, 4, 6 -триметилдифенила 70] [c.616]

Карбены и нитрены можно получить фотолизом в твердых матрицах. В качестве исходного материала для карбенов служат соответствующие диазосоединения Р— (N2)—Р, для нитренов— азиды типа Н— N3 (выделяющийся при фотолизе азот не влияет на стабильность продуктов реакции). При освещении получаются одновременно триплетные молекулы в основном и возбужденном состояниях, но основные триплетные состояния сохраняются бесконечно долго, тогда как возбужденные состояния инактивируются с определенным характеристическим временем. Разумеется, стабильность триплетных молекул зависит от жесткости матрицы, которая задерживает диффузию и, таким образом, замедляет инактивацию. Особенно важно замедлить диффузию кислорода к триплетным молекулам. Несколько типов молекул в основном триплетном состоянии были изучены в полимерных матрицах при комнатных температурах однако здесь уже нельзя пренебречь диффузией кислорода [287]. [c.265]

З-Карбо-к-пропоксиамино-5-нитрофенилборная кислота [8] (т. разл. 140—142° С) получена взаимодействием пропанола с азидом З-карбокси-5-нитрофенилборной кислоты. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология