Гидроксониевый механизм

Сравнение скорости обмена бензола с чистой и разбавленной 03804 [151 и другие данные подтверждают, что в ассоциативном механизме не участвуют свободные гидроксониевые ионы. Это существенно отличает его от ионизационного механизма (8) в кислой среде. На другие различия обоих механизмов будет указано ниже. [c.59]

Таллий экстрагируют ТБФ из хлоридно-сульфатных растворов (при концентрации кислоты менее 8 н.) по гидроксониевому механизму, а при более высокой концентрации — по оксониевому [211]. В обоих случаях как молекулы воды, так и молекулы ТБФ координированы вокруг аниона хлорталлиевой кислоты. По другому варианту, экстракцию проводят раствором иода в смеси ТБФ с керосином (1 1) в присутствии восстановителя — ЗОа или ЫзаЗОз. Таллий экстрагируется в виде иодидного комплекса. Вместе с ним экстрагируется также кадмий. Разделяют их при реэкстракции. Смесь серной (20%) и азотной (15%) кислот переводит кадмий в водную фазу [c.355]

Иначе для хлорной кислоты. Здесь механизм экстракции более сложен. Фомин и Майорова [21 ] обнаружили тетрасольват с ТБФ. Авторы работы [22] и многие другие нашли только трисольват — тетрагидрат, что хорошо согласуется с представлениями о гидроксониевом механизме экстракции. Тщательные измерения, проведенные в последнее время Николотовой, показали, что экстрагируется тетрасольват. Гидратное число равно четырем. [c.50]

Следовательно, механизм экстракции сильных кислот, который был выяснен в этих исследованиях, можно назвать гидратно-сольватным или гидроксониевым. Существо этого механизма заключается в том, что протон кислоты непосредственно взаимодействует не с кислородом органического растворителя, как считали ранее (оксо- [c.116]

Механизм экстракции сильных кислот, который был выяснен в этих исследованиях, можно назвать гидратно-сольватным или гидроксониевым. Существо этого механизма заключается в том, что протон кислоты непосредственно взаимодействует не с кислородом органического растворителя, как считали ранее (оксониевый механизм), а с кислородом воды, образуя гидроксоний, который, в свою очередь, может гидратироваться и соль-ватироваться молекулами органического растворителя. Последнее, конечно,— необходимое условие экстракции. [c.242]

Во-вторых, имеется большое число различных типов механизмов для кислотно-основного катализа некоторые из них приводят к общему, а другие — к специфическому катализу. Исчерпывающая обработка этого материала здесь невозможна, но некоторые основные принципы стоит рассмотреть. Прежде всего обсудим случай несложного катализа в водном растворе. Реакции этого типа обычно протекают в две стадии, первая из которых включает передачу протона субстрату 5, а вторая — отделение протона от протоннрованного субстрата 8Н+. Присоединяющийся протон может образоваться из гидроксониевого иона Н3О+ или других кислых веществ, присутствующих в растворе эти вещества обозначаются как ВН+. Во второй стадии протон от 5Н+ может переходить к молекуле воды или к каким-либо другим основным веществам, присутствующим в растворе. Как легко можно показать, вещества, передающие протоны субстрату, не представляют первостепенной важности при установлении кинетического закона. Однако вещества, которым 5Н+ передает протон во второй стадии, имеют важное значение. Если передача протона происходит к молекуле растворителя, т. е. наблюдается процесс [c.272]

Механизм экстракции палладия в рассмотренных случаях почти не изучен. Голуб и Померанц [1220] полагают, что спирты и кетоны извлекают палладий в виде кислоты H2Pd(S N)4, протоны которой частично или полностью находятся в гидроксониевой форме (HзO)2[Pd(S N)4] или (НдО) ]S[Pd(S N)4]. Полные составы они изображают с помош ью формул типа [(3 H)зO]2[Pd(S N)4]. В виде ацидокомплекса Pd(S N) палладий экстрагировали и другие исследователи в работе [1229] циклогексаноном и другими растворителями извлекали соелинение Г С Н5)зН.зо-(СзН7)Р]2 Pd(S N)4. [c.210]

Таким образом, взаимодействие спиртов и эфиров с ионом тропилия имеет различный механизм. Это объясняется, вероятно, тем, что при взаимодействии спиртов с тропилием образуются гидроксониевые соединения, которые, легко теряя протон, преврап1,аются в алкилтрониловые эфиры [c.83]

Доля ионов, образовавшихся по механизму автононной эмиссии, обычно значительна. Их наличие было определено по линиям гидроксониевого комплекса [(Н20)п-Н]+, где п меняется от 1 до 13 [19]. [c.205]

Ценную информацию о механизме рассматриваемого обменного взаимодействия может дать привлечение хорошо развитых представлений о механизме родственной реакции кислотно-катализируемого гидролиза сложных эфиров [18—21]. Однако вследствие различия в строении гидроксониевых и триалкилоксониевых ионов наряду со многими общими чертами механизма имеются, по-видимому, и различия. [c.183]

Указанные данные позволяют предложить весьма конструктивную схему механизма процесса эпоксидирования, согласно которой на первой стадии протекает быстрое необратимое активирование металла, т. е. перевод его в высшее валентное состояние. Затем следует быстрое обратимое образование каталитически активного комплекса ванадия с гидроперекисью (УР), характеризующееся константой ЛГр. Комилексообразование вызывает гетеролиз О—0-связи с передачей гидроксониевого катиона субстрату. Эта стадия является лимитирующей. Перераспределение протона приводит к образованию окиси и комплекса типа УА. Эта стадия проходит быстро. При взаимодействии комплекса УА с гидроперекисью происходит обмен лигандами. Наконец, последняя стадия показывает возможную схему ингибирования реакции в результате образования комплекса УАа. [c.64]

Традиционное направление экстракции — извлечение различных ацидокомплексов нейтральными кислородсодержащими растворителями сюда же можно отнести и извлечение простых кислот этими экстрагентами. Со времени конференции 1961 г. много усилий посвящено изучению гидратации экстрагирующихся сильных кислот. Теперь уже гидратация никого не пугает, а то, что она в большинстве случаев существует, ныне общепризнано. Оксониевый механизм в настоящее время считается лишь частным и относительно редко реализующимся вариантом механизма более общего и важного, который называют гидратно-сольватным (или гидроксониевым, что в приложении к кислотам одно и то же). Если говорить о терминах, то термин гидратно-сольватный кажется более удобным, ибо термины оксониевый и гидроксониевый нере ю путгют причиной путаницы является то, что для катиона Н3О+ используют много названий, в том числе и оксоний . [c.9]

Хотя автор критически относится к утверждению, что протонированный субстрат не является переходным состоянием при катализируемых кислотами реакциях, гипотеза о циклическом переходном состоянии типа XII представляется интересной и, по-видимому, важной. Действительно, такой механизм можно применить как к специфическому катализу гидроксониевыми ионами, так и к общему кислотному катализу (раздел III, Б). Кроме того, исходя из концентрации циклического переходного состояния, можно объяснить данные о влиянии растворителей и особые свойства безводного фтористого водорода. Гипотеза о циклическом переходном состоянии была выдвинута с целью определить роль молекул растворителя более точным образом, чем это непосредственно следует из результатов кинетики, и с этой точки зрения она может оказаться плодотворной в дальнейших экспериментальных исследованиях. [c.57]

Общий кислотный катализ, т. е. катализ любым донором протона (в противоположность специфическому катализу гидроксониевым ионом), может быть описан рядом механизмов [141]. Здесь будут рассматриваться следующие три случая. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология