Триалкилоксониевая соль

Поскольку соли нитрилия можно приготовить обработкой нитрилов триалкилоксониевыми солями (см. реакцию 16-9), то эта реакция представляет собой метод превращения нитрилов во вторичные амины. В отличие от этого триэтилсилан восстанав- [c.363]

Подтверждением такого механизма полимеризации циклических эфиров является легкость их полимеризации в присутствии триалкилоксониевых солей (КзОВр4, Кз05ЬС1б) в качестве катализаторов. [c.121]

При этом обрывается молекулярная цепь, а кинетическая цепь продолжается. Сокатализаторы также могут являться агентами переноса реакционной цепи. Очень часто катионная полимеризация циклических эфиров протекает без обрыва цепи с образованием живых полимеров. Это наблюдается, например, при полимеризации тетрагидрофурана в присутствии триалкилоксониевых солей (КзОЗЬСЬ, КзОВ) и ЗЬСЬ. На основе полученных живых полимеров тетрагидрофурана получены его блок-сополимеры с 3,3-бис (хлорметил)оксациклобутаном. По аналогичному механизму протекает катионная полимеризация алкен-сульфидов. [c.182]

Триалкилоксониевые соли изоэлектронны с аминами, и i соединений этого типа также была найдена инверсия конфи рации у атома кислорода. Например, изопропилоксониевый [ этиленоксида (153) имеет в спектре при 40°С синглет метиле вых протонов, который при —70°С превращается в мультип, АА ВВ. Подобные же процессы инверсии наблюдались в единениях фосфора и мышьяка. [c.274]

Молекулярно-массовое раснределение П. зависит от условий получения полимера (темп-ра, тип катализатора, глубина превращения мономера). Полимеризация Т. в присутствии активных катализаторов со стабильными противоионами (папр., триалкилоксониевые соли) протекает с образованном живущих полимеров, характеризующихся (при степенях превращения 40%) узким молекулярно-массовым расиределением (Ми,/Л/ 1). При более высокой степени превращения молекулярно-массовое раснределение полимера расширяется и при достижении полимеризациопной системой равновесия становится равным 2. [c.321]

В отличие от аминов, сульфидов и селенидов, которые реагируют с алкилгалогенидами с образованием соответствующих ониевых солей по уравнению (8), эфиры при действии алкилгалогенидов обычно не дают триалкилоксониевых солей. [c.309]

Если ион галогенида входит в состав комплексного аниона с низкой поляризуемостью, то можно выделить триалкилоксониевые соли типа (18), где Х = 0 [уравнение (10)]. [c.309]

Триалкилоксониевые соли являются мощными алкилирующими агентами и алкилируют галогенид-ионы этим объясняется, почему оксониевые ионы нельзя получить по уравнению (8). При использовании низкотемпературной спектроскопии ЯМР оксониевые ионы типа (18), где не является сложным анионом (например, Вг ), наблюдаются при —80 °С [52]. [c.310]

Диалкилоксониевые соли обычно кристаллизуются в виде эфиратов, содержащих водородную связь (см. разд. 4.3.4.2), и последние реагируют с диазоалканами, как если бы они были свободными солями, не содержащими эфира, с образованием триалкилоксониевых солей. С диазоуксусным эфиром они реагируют иначе [56], как показано на схеме (15), предположительно в силу тенденции этоксикарбонильной группы к дестабилизации первоначально образующейся триалкилоксониевой соли. [c.310]

Диалкилоксикарбениевые соли можно использовать для алкилирования эфиров [уравнение (18)], однако эти реакции могут проходить через образование промежуточных реакционноспособных триалкилоксониевых ионов [59] схема (19) . Триалкилоксониевые соли являются реакционноспособными соединениями и обычно легко разлагаются водой, однако труднорастворимые соли тем не менее можно получить путем осаждения из водных растворов [60]i [c.311]

Триалкилоксониевые соли являются весьма реакционноспособными соединениями, легко отщепляющими алкильные группы в виде катионов их используют в качестве алкилирующих агентов. Три-фенилоксониевые соли, напротив, представляют собой очень прочные вещества [82] они фенилируют соединения, содержащие атомы с неподеленными электронными парами, но медленно. [c.251]

Свободные сульфоксимиды легко алкилируются по атому азота при действии триалкилоксониевых солей (уравнение 13) и электрофильных алкенов (уравнение 14) [21]. Диалкилирование (уравнение 15) приводит к диалкиламинооксосульфониевым солям, которые используют для получения ряда илидов (см. гл. 11.15) [2]. Для монометилирования лучще всего использовать формальдегид и муравьиную кислоту (см. уравнение 15) [2]. Для свободных сульфоксимидов характерны также реакции ацилирования, сульфонилнрования и Другие родственные реакции (схема 16) [4,22]. [c.385]

Триалкилоксониевые соли являются весьма реакдионноспособ ными соединениями, легко отщепляющими алкильные группы в вид катионов их используют в качестве алкилирующих агентов. Так из соли триэтилоксония и фенола или фенолята натрия получаете фенетол с выходом соответственно 73 и 96% от теоретического. [c.230]

Свободные сульфокснмиды легко алкилируются по атому азота при действии триалкилоксониевых солей (уравнение 13) и электрофильных алкенов (уравнение 14) [21]. Диалкилирование (уравнение 15) приводит к диалкиламинооксосульфониевым солям, которые используют для получения ряда илидов (см. гл. 11.15) [c.385]

К мономеру (255г), при этом образуется циклическая диалкил-оксониевая соль (255д), которая в избытке мономера расщепляется и переходит в циклическую триалкилоксониевую соль [c.302]

Отмечено, что при раздельной дозировке компонентов, из которых образуется триалкилоксониевая соль (галогенид металла -Ь а-окись), кинетика процесса полимеризации, как и с заранее приготовленной третичной оксониевой солью, описывается выражением [c.343]

В свете изложенных фактов становится понятным отсутствие каких-либо реакций ограничения роста цепи при полимеризации тетрагидрофурана в присутствии триалкилоксониевых солей при умеренных температурах. [c.84]

Линейная зависимость начальной скорости полимеризации от концентрации катализатора (триалкилоксониевые соли) [7, 9, 12] в широком диапазоне концентраций и отсутствие зависимости константы скорости полимеризации тетрагидрофурана от природы противоиона (табл. 11.2), по-видимому, указывают на близость значений констант скорости роста цепи на свободных ионах и ионных парах. [c.86]

Некоторые винильные мономеры в присутствии катионных катализаторов легко сополимеризуются с альдегидами [91], виниловыми эфирами [31] и циклическими ацеталями [68, 92], но не вступают в сополимеризацию с тетрагидрофураном [68]. Винильные мономеры не полимеризуются также под действием триалкилоксониевых солей [93]. Кроме того, добавки альдегидов, виниловых эфиров и циклических ацеталей ингибируют полимеризацию тетрагидрофурана [81, 94—1001. [c.90]

В ряде работ [32, 134] отмечается, что при катионной полимеризации а-окисей добавки простых эфиров уменьшают скорость процесса. Кроме того, найдено, что триалкилоксониевая соль медленно [c.107]

С целью устранения влияния побочных реакций при исследовании реакции обмена, а также для смягчения условий реакции в качестве одного из реагентов была выбрана заранее приготовленная триалкилоксониевая соль, моделирующая активные растущие полимерные цепи, образующиеся в процессе полимеризации простых циклических эфиров. Естественно, в этом случае никаких катали- [c.168]

Следует отметить, что полученные значения констант скоростей реакции обмена триалкилоксониевой соли п простого эфира по порядку величины соответствуют значениям констант скоростей реакции передачи цепи с разрывом при полимеризации тетрагидрофурана под действием триалкилоксониевых солей [5]. Это означает, что правильно выбранная модельная реакция низкомолекулярных соединений не только отражает механизм межцепного обмена макромолекул, но и протекает со скоростью близкой к скорости соответствующей реакции межцепного обмена макромолекул. Таким образом, количественная информация о реакционной способности реакций обмена, полученная на модельных системах, с известной осторожностью может быть перенесена и на макромолекулярные системы. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология