Гидратные числа

Для апатитового концентрата гипсовое число G = 1,6 полу-гидратное число G — 1,35— 1,4. [c.257]

Рассматривая взаимодействие моносахаридов с водой, необходимо учитывать, что эти многофункциональные молекулы могут вовлекать молекулы растворителя в свою гидратную оболочку не только путем образования сильных водородных связей с еОН-группами. При определении общего гидратного числа нужно иметь в виду возможность образования слабых Н-связей, например, с неподеленными электронными парами атома кислорода в кольце, а также участие молекул водного окружения в гидрофобной гидратации неполярных областей растворенных молекул [44]. Авторы работы [44] подчеркивают, что число молекул Н2О, участвующих в гидрофобной гидратации, особенно сильно зависит от стереохимических особенностей молекул углеводов. Вполне вероятно, что по этой причине числа гидратации моносахаридов, определенные разными методами, довольно сильно отличаются и часто значительно превышают число еОН-групп. [c.79]

Чтобы гидратное число раствора было равно 8, нужно, чтобы на каждую молекулу Н28 04 приходилось 8. молекул Н2О, то -есть последних должно быть в 8 раз больше [c.24]

Экстрагируемость анионов по механизму образования ионных ассоциатов увеличивается в ряду экстрагентов от простых эфиров к сульфоксидам (см. табл. 3.42). Этот ряд можно рассматривать как ряд основности кислородсодержащих экстрагентов, понимая под последней способность к сольватации протона. Экстракция по подобному механизму не исключена и для кислотных экстрагентов, но она проявляется только как эффект, сопутствующий экстракции по ионообменному механизму. Существ)тощие представления о структуре катионной части ионного ассоциата не однозначны. Гидратное число протона в водных растворах равно четырем, т.е. каждый ион гидроксония НзО гидратирован тремя молекулами воды. При взаимодействии гидратированного протона с молекулами кислородсодержащих экстрагентов последние координируются вокруг него с частичным замещением молекул воды на молекулы экстрагента или просто сольватируя протон вместе с гидратной оболочкой. Соответствующие катионные образования имеют название гидрато-сольватов, а механизм экстракции анионных форм элементов за счет образования ионных ассоциатов с гидрато-сольватами протонов получил название гидратно-сольватного. Гидратное число 4 не всегда выдерживается в катионной части гидрато-сольватов и может варьироваться в пределах от 1 до 12, т.е. гидратные и сольватные числа далеко не постоянны и могут изменяться в зависимости от состава фаз. Таким образом, с точки зрения образования экстрагируемой катионной части ионного ассоциата экстракционная способность кислородсодержащих экстрагентов определяется конкуренцией процессов гидратации и сольватации ионов гидроксония, а селективность экстракции — процессами образования экстрагируемых анионных форм элементов в водной фазе. [c.158]

Сольватация (для водных растворов — гидратация) — это образование прочного соединения каждого иона с определенным числом дипольных молекул растворителя в результате электростатического взаимодействия ионов с дипольными молекулами растворителя. Число связанных с ионом молекул растворителя называется сольватным или гидратным числом иона. Если прочность образовавшегося соединения достаточно велика, то ион вместе с сольватировавшими его молекулами совершает тепловое движение в растворе как одно целое. В этом случае говорят о первичной сольватации (гидратации) ионов. [c.161]

Гидратное число этого раствора в соответствии с формулой (I 16) равно [c.19]

Второй эффект более сложен и связан с природой высаливателя. Гидратация ионов высаливателя уменьшает концентрацию несвязанной воды, а следовательно, увеличивает эффективную концентрацию (активность) экстрагируемого вещества. Коэффициент активности увеличивается тем больше и высаливатель действует тем эффективнее, чем сильнее он гидратирован. Связывание воды высаливателем способствует дегидратации катиона экстрагируемого соединения и его сольватации молекулами экстрагента. Этот эффект не зависит от того, имеет или не имеет высаливатель общий ион с экстрагируемым соединением. Критерием высаливающей способности электролита могут быть гидратные числа, однако он недостаточно строг, так как гидратные числа, определенные различными способами, сильно различаются между собой. По высаливающей способности их солей катионы можно расположить примерно в следующий ряд [c.335]

Отсюда равновесная растворимость воды в экстрагенте Од =,3,78 X X = 68 мг/л, а гидратное число а = 0,952 1, [c.142]

Таким образом, если имеются надежные справочные данные по растворимости воды в экстрагенте, не выпадающие из указанного для Оо интервала, и критическая ошибка в оценке гидратного числа порядка 0,05, гипотезу о правомочности предложенной схемы транспорта воды и существования моногидрата в фазе экстрагента можно считать оправданной на уровне значимости Р = 0,01. Выбор больших значений р при аналогичной постановке задачи приведет к более узкому интервалу критических значений обоих оптимизированных параметров, и гипотеза будет отвергнута (по крайней мере в отношении образования прочного моногидрата в фазе экстрагента). Это в свою очередь вызывает необ ходимость пересмотра или дополнения ранее предложенной схемы. [c.144]

Это подтверждается имеющимися в литературе сведениями об ультразвуковых исследованиях водных растворов мочевины [49, 53, 107-110], а также влияния последней на процессы ионной гидратации [51, 111, 112]. В то же время в большинстве из указанных сообщений результаты определений i/j и изоэнтропийной сжимаемости растворов относятся лишь к 298,15 К. Исключение составляет, пожалуй, только работа [ПО], в которой, наряду с данными о сжимаемости водных растворов мочевины в узком интервале температур (303,15-318,15 К), приведены результаты моделирования параметров гидратного комплекса мочевина-вода. При этом обнаруженные авторами [ПО] закономерности, в частности, тенденция к резкому уменьшению значений гидратного числа и в растворах мочевины с ростом температуры, вызывают сомнения, поскольку противоречат многочисленным результатам экспериментальных исследований и модельных расчетов, имеющихся, например, в работах [29, 83]. [c.147]

Здесь 5 ц и сжимаемость гидратного комплекса и сжимаемость растворенного вещества соответственно. В свою очередь, оценка сжимаемости гидратного комплекса всегда основана на знании значения л. Допустив, что гидратное число не зависит от температуры, искомые величины легко получить из уравнения [см. 124] посредством обработки аппроксимированных экспериментальных данных в узкой области температур (в интервале 278-308 К через 5К) [c.157]

Результаты проведенной оценки п , К и параметров уравнения (3.31) представлены в табл. 3.13. Из данных таблицы следует, что значения щ и сжимаемости гидратных сфер в случае ОгО выше. При увеличении концентрации изотопомера мочевины в результате растущего перекрывания ко-сфер гидратации гидратные числа падают. В тяжелой воде этот эффект проявляется сильнее, чем в Н2О. Это под- [c.157]

Была предпринята попытка определить сольватные числа экстрагируемых соединений. Мы использовали метод разбавления активного растворителя инертным, несмотря на недостатки этого метода, связанные, в частности, с тем, что гидратные числа не остаются постоянными при изменении концентрации растворителя, а сольватные числа, по-видимому, связаны с гидратными. Для разбавленных растворов активных растворителей сольватные числа, как и гидратные, увеличиваются с ростом концентрации кислоты в водной фазе, а для [c.241]

Сравнение расчетных значений осмотических коэффициентов для растворов МаС1 при 25 °С с экспериментальными дает несколько большее расхождение, чем в предыдущем примере, что может быть обусловлено недостаточно обоснованным выбором гидратного числа (для Ыа+ и СЬ было принято П1 = Пг = 4) [c.28]

Уменьшение сольватного и увеличение гидратного числа по мере увеличения концентрации Н2504, по-видимому, может объяснить увеличение растворимости сульфоксидов с ростом концентрации серной кислоты. [c.47]

Пример 28. Взято 24,5 г Н2304- Сколько нужно взять воды, чтобы гидратное число раствора было равно 8 [c.24]

Если значение оо для температуры, при которой проводилась эксгракция, известно из справочников, близкое совпадение экспериментального и справочного значений может служить хорошим подтверждением правильности принят той схемы транспорта воды (4.20). Равным образом близость углового коэффициента (гидратного числа) к единице дает основание утверждать, что принятая схема является весьма вероятной. [c.143]

Измерение времен продольной и поперечной релаксации ядер О , а также протонной и дейтронной релаксации воды в растворах ряда простых углеводов [45,46] показало, что короткие времена релаксации молекул воды, связанных с ОН-группами растворенного вещества, приблизительно в пять раз превышает время изотропной переориентации молекул свободной воды. Это указывает на образование сильных Н-связей между молекулами растворенного вещества и растворителя. Авторы [46] считают, что гидратные числа моносахаридов соответствуют числу гидроксильных групп в их молекулах. [c.77]

Таблица 3.13. Гидратные числа и сжимаемости гидратных комплексов мочевина-вода и дейтеромочевина-тяжелая вода при 278,15 -308,15 К (см моль Па ).

В спектре ЯМР Н раствора А1(С104)з в водном [ Не]-ацетоне даже при комнатной температуре зарегистрированы два сигнала, отвечающие свободной воде и воде из внутренней гидратной оболочки АР [245]. Добавление ацетона замедляет протонный обмен. Таким путем было установлено, что первичное гидратное число АР равно 6 [245]. [c.62]

По мере роста степени сольватации нуклеофила, сопровождающейся дифференцированной сольватацией реагентов, ассоциатов и активированного комплекса, относительная устойчивость последнего снижается, что приводит к постепенному повышению центрального энтальпийного барьера реакции. При небольших гидратных числах высота этого барьера может не превышать энтальпию реагентов, что и объясняет довольно высокую скорость реакции, наблюдаемую при таких гидратных числах. Дальнейшее повышение гидратного числа в конце концов приводит к тому, что высота центрального энтальпийного барьера становится больше энтальпии реагентов и, таким обра зом, скорость реакции резко снижается [485]. [c.199]

Цекоторые критические замечания относительно этой теории были бы-сказаны Стоксом и Робинзоном, которые указали, что параметр п следует рассматриБать не как число молекул воды в слое, окружающем ион, а как число, которое должно учитывать средний эффект влияния всех тех взаимодействий между ионами и растворителем, которые велики по сравнению с кТь. Согласно более ранним теориям гидратации, гидратные числа настолько велики, что при высоких концентрациях (например, 1 М для соляной кислоты) все молекулы воды связаны с ионами и воды, как растворителя, совсем не остается. Таким образюм, уравнение (37) следует усовершенствовать с тем, чтобы с увеличением концентрации электролита значение п уменьшалось, причем для объяснения этого явления надо допустить, что происходит проникновение ионов в гидратные оболочки других ионов. В этих условиях смысл понятия объем свободного растворителя становится весьма неопределенным, и поэтому применимость этой теории ограничена промежуточной областью концентраций (вплоть до 1 — 2 ДГ), в которой проникновение оказывает меньшее влияние на величину т. [c.575]

Рис. 7. Гидратные числа экстрагируемого соединения в зависимости от концентрации Li l в водной фазе

Интересно, что при тех же концентрациях хлорид-ионов в водной фазе гидратные числа LiTl l4 для всех растворителей меньше гидратных чисел HTI I4 (сравн. [9]). Это можно объяснить более сильной гидратацией гидроксо-ния, в котором положительный заряд не распределен по поверхности, а концентрируется на атомах водорода. Молекулы воды в структуре гидратированного гидроксония в результате миграции положительного заряда могут временно становиться гидроксонием и поэтому образовывать сильную водородную связь с другими молекулами воды и с органическим растворителем. Гидратация же иона лития сводится, в общем, к взаимодействию с ближайшими молекулами воды. [c.115]

С использованием реактива Карла Фишера было изучено содержание воды в органических фазах [17, 18]. Аналогичные данные получены при экстракции соляной кислоты. Определялась зависимость гидратных чисел HTI I4 от концентрации ионов водорода в водной фазе и концентрации таллия (III) в органической фазе. Опыты показали, что гидратные числа сильно зависят от природы растворителя и равновесной концентрации ионов водо- [c.240]

Суш ественный интерес представляют данные о гидратных числах соединений таллия, экстрагируемых растворами диэтилового эфира и других активных растворителей в инертных разбавителях — бензоле, циклогексане и других. Оказалось, что в отличие от экстракции индивидуальными растворителями гидратные числа для разбавленных растворов, например 30%-ных по весу, не уменьшаются с ростом кислотности в водной фазе, а наоборот, растут или— при бол ьших концентрациях — проходят через максимум. [c.241]

Интересен вопрос о гидратных числах ионов водорода в водных растворах. Мы нашли, что при экстракции таллия из разбавленных растворов соляной кислоты диэтиловым эфиром гидратные числа НТ1С14 в органической фазе достигают 9—10, причем Т1С14, как уже отмечалось, не гидратирован. Общие соображения указывают, что гидратные числа протона в органической фазе едва ли могут быть выше, чем в водной фазе скорее они даже уменьшаются. Если это так, то в водной фазе, во всяком случае при низких концентрациях, протон гидратирован не одной (образуется НзО" ) и даже не четырьмя (образуется Н О , или НзО -ЗНгО) молекулами воды, как нередко считают, а значительно большим их числом. [c.243]

В. С. Духанин и Н. Г. Ключников для установления влияния магнитной обработки на степень гидратации ионов использовали ультразвуковой метод определения гидратных чисел ионов (вероятности нахождения среднего числа постоянно присутствующих в данных условиях молекул воды вблизи иона). Хотя такое определение и является некоторым упрощением, но в первом приближении по гидратным числам можно судить о степени гидратации ионов. Этот метод основан на определении степени адиабатической сжимаемости растворов по скорости ультразвука [19, с. 70—73] (метод А. М. Па-сынского). Степень адиабатической сжимаемости в значительной мере зависит от изменения (даже незначительного) интенсивности ионных, молекулярных и ионномолекулярных взаимодействий. Принимается, что вода в гидратных оболочках сжимается меньше, чем в объеме. Используя ультразвуковой анализатор скорости типа [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология