Определение кислорода, растворенного в органических растворителях

Предложено определять кобальт и молибден в металлокомп-лекскых присадках к смазочным маслам [284], серу в нефтепродуктах [285] методом РФА с использованием рентгено-спектрального анализатора БАРС-1. Высоковязкие продукты разбавляли органическим растворителем. Содержание металлов определяли методом внешнего стандарта. Он позволил обнаружить содержание серы в дизельных топливах от 0,1 % и выше, а в вакуумных газойлях и твердых металлокомплексных соединениях—при концентрации 0,1%. Пробы органического происхождения сжигали в кислороде под давлением, в их золах устанавливали содержание свинца, кадмия, ртути и мышьяка [287]. Предварительное концентрирование микроэлементов использовано в [289]. Пробы нефти и нефтепродуктов обрабатывали серной и смесью (1 1) азотной и хлорной кислот. Ванадий, никель, железо осаждали из раствора, полученного после минерализации нефти, нефтепродуктов, диэтилдитиокарбаминатом натрия. Выпавший осадок помещали на фильтровальную бумагу, покрывали 6 мкм майлоровой пленкой и анализировали. Пределы обнаружения ванадия, никеля, железа составили 0,04 0,03 0,05 мкг соответственно. При анализе твердых проб подготовка образца к анализу проще. Для определения кобальта, никеля и [c.71]

Методы фотометрического определения фосфатов основаны главным образом на выделении фосфорномолибденовой кислоты и восстановлении ее гидразинсульфатом до синих полимерных комплексов, которые можно затем экстрагировать содержащими кислород органическими растворителями. С другой стороны, можно экстрагировать фосфорномолибденовую кислоту, а затем восстановить ее встряхиванием с восстановителем типа хлорида олова (II). Во всех таких гетерополикислотах остатки молибденовой кислоты являются гораздо более сильными окислителями, чем в незакомплексованном состоянии (это относится и к кислоте, и к аниону). При использовании в качестве восстановителя бензидина сам он окисляется до бензидиновой сини , а гетерополикислота одновременно восстанавливается до молибденовой сини . Из растворов, содержащих арсенат-, силикат- и германат-ионы, фосфорномолибденовая кислота избирательно экстрагируется смесью н-бутанола с хлороформом (1 4) [79]. [c.281]

Химические свойства этих катионов определяются главным образом электростатическими взаимодействиями. В ряду Ы—Сз по мере увеличения размера иона обнаруживаются многие характерные изменения свойств. К ним относятся величины отношений радиусов и энергии кристаллических решеток, так что крупные катионы образуют более устойчивые соли с крупными же анионами. Чем крупнее катион, тем больше он образует нерастворимых солей. Связи обычно имеют ионный характер, даже в небольшом числе хелатных комплексов этих катионов, образуемых содержащими кислород анионными лигандами, например салицилальдегидом и бензоилацетоном. Константы устойчивости этих комплексов почти всегда слишком малы, чтобы комплексы можно было использовать в аналитических целях. Ограниченное использование в экстракции органическими растворителями могут найти некоторые ионные пары. Так, цезий можно экстрагировать раствором дипикриламина в нитробензоле. Для определения этих элементов гораздо полезнее применение атомной абсорбционной спектроскопии, пламенной фотометрии и аналогичных спектрографических методов. [c.337]

Раствор, содержащий свободные 2,4,б-три-т/)т-бутил-фенокси-радикалы, используют [145] для прямого титриметрического определения кислорода в органических растворителях, лабильных атомов водорода в антиоксидантах и некоторых окислителей. Конечную точку находят потенциометрическим или фотометрическим методом. [c.292]

Многими исследователями установлено, что извлечение изотопов при использовании в качестве поглотительных растворов органических растворителей неполно [5.517, 5.521, 5.523, 5.613, 5.614]. Целесообразно растворенный в поглотительном растворе кислород удалять, пропуская через раствор газообразный азот, или подвергать его ультразвуковой обработке. Другая серьезная ошибка при определении С возникает вследствие того, что при сожжении пробы обычно 3— 5% углерода окисляется до монооксида углерода, который не поглощается раствором [5.615, 5.616]. Если при сожжении вещества получается много золы, то вполне возможно, что 002 и ЗОа будут частично ею удерживаться. [c.168]

Способность к образованию тройных комплексов встречается у ограниченного числа элементов, что способствует улучшению избирательности данной реакции. Наиболее часто фосфору в природных объектах сопутствуют кремний и мышьяк, также образующие гетерополикислоты. Однако гетерополикислоты этих элементов образуются при различной кислотности среды и в разных модификациях. Например, мышьяковая гетерополикислота образуется в 0,6—0,9 М растворе минеральной кислоты, кремневая гетерополикислота — в слабокислом растворе (pH =1,5—2,0 и pH = 3,0—4,0). Молибденовая гетерополикислота всегда образуется в а-форме, которая при рН=1,0 переходит в более устойчивую р-форму. В случае кремния реакционноспособной является только его мономерная форма силикат-ионы. Различную устойчивость гетерополикислот широко используют при определении этих элементов в смеси. Для разделения и концентрирования гетерополикислот применяют экстракцию их органическими растворителями, молекулы которых имеют электронодонорные атомы азота или кислорода (кетоны, спирты, амины), что позволяет определять меньшие, чем в обычной фотометрии, количества фосфора. [c.67]

Перспективность и эффективность фотохимического титрования в неводных средах может быть проиллюстрирована на примере определения микроколичеств кислорода, растворенного в органических растворителях [267]. Метод основан на использовании щелочных растворов антрахинона в метаноле в качестве реагента, при облучении которого генерируется титрант. При облучении стабилизированным источником ультрафиолетового света антрахинон с постоянной скоростью переходит в высокореакционную восстановленную форму, которая затем восстанавливает кислород до перекиси водорода. Восстановителем антрахинона служит метанол, который при этом окисляется до формальдегида, а восстановленная форма антрахинона снова окисляется кислородом до антрахинона. Таким образом, при фотохимическом титровании концентрация антрахинона в реакционной смеси практически постоянна. [c.35]

Молекулярный кислород О2 легко растворим в органических растворителях, и уже при переливании этих жидкостей на воздухе, происходит их насыщение кислородом. Это необходимо всегда иметь в виду при определении реакционной способности материалов, чувствительных к действию воздуха в среде органических растворителей. [c.359]

При синтезе многих промежуточных продуктов и красителей окисляют продукты, находящиеся в виде раствора или суспензии в воде или (значительно реже) в органическом растворителе. К этому раствору (или суспензии) постепенно при интенсивном перемешивании прибавляют окислитель тоже в виде раствора или суспензии. По окончании добавления окислителя реакционную массу перемешивают, нока не наступит полное окисление. Весь процесс ведут при определенной температуре, обычно не превышающей 100° С. По окончании окисления разлагают избыток окислителя и тем или иным способом выделяют основной продукт реакции. В качестве окислителя часто используют кислород воздуха, пропуская воздух через раствор окисляемого соединения. В этом случае в раствор добавляют вещества, служащие катализаторами окисления кислородом, например соли кобальта, марганца, меди. Этот процесс, где окисление происходит в среде жидкого растворителя, называют окислением в жидкой фазе, или жидкофазным окислением. [c.155]

Перекисные соединения, в том числе и перекись водорода, как известно, вещества малостабильные, способные распадаться с выделением кислорода. Склонность их к распаду под влиянием различных причин (температуры, катализа, среды) создает определенные трудности в достижении высоких выходов этих соединений при их получении. В работах некоторых авторов [1, 2] имеются указания о еще меньщей стабильности перекисных соединений при получении их в металлических реакторах. Известна малая термическая стабильность перекиси водорода в ее водных растворах, особенно в присутствии каталитически активных примесей. При разработке промышленного метода получения перекиси водорода окислением изопропилового спирта было замечено, что перекись водорода в органических растворителях более стабильна, чем в водных растворах. В частности, большая устойчивость перекиси водорода в изопропиловом спирте, чем в водной среде, наблюдалась авторами при изучении влияния -у-лучей на скорость реакции окисления изопропилового спирта. [c.19]

По определению Ричардсона [1] асфальтены, не растворимые в легком бензине, растворяются в других органических растворителях, не содержащих кислород. [c.257]

Кислород легко растворим в органических растворителях, и простого переливания таких жидкостей на воздухе достаточно, чтобы насытить их кислородом. Это обстоятельство следует иметь в виду, если определения реакционной способности веществ, чувствительных к кислороду воздуха, производятся в органических растворителях. [c.206]

Количество иода, образующегося при взаимодействии с селеном, пропорционально содержанию последнего. Это дало возможность разработать косвенный метод определения селена [242] выделивщийся иод лучше экстрагировать органическим растворителем, после чего измеряют оптическую плотность. Неудобство этого варианта состоит в том, что при реакции выделяется селен, который трудно отделить, и приходится измерять суммарную оптическую плотность коллоидного раствора селена и раствора иода. Кроме того, в процессе работы иод частично выделяется в результате окисления иодида кислородом воздуха, поэтому лучше использовать не иодид щелочного металла, а иодид кадмия — более устойчивый по отношению к кислороду воздуха. Роль реакции окисления иодида возрастает при определении очень малых содержаний селена. В этом случае анализ заканчивают определением иодкрахмального соединения [242]. [c.253]

Для определения степени полимеризации целлюлозы часто используют ее эфиры, главным образом азотнокислые эфиры целлюлозы (так называемую нитроцеллюлозу). Для получения растворов азотнокислых эфиров целлюлозы применяются обычные органические растворители (ацетон, этилацетат, бутил-ацетат и др.). Нитроцеллюлоза в этих растворах практически не подвержена окислительной деструкции под действием кислорода воздуха. Исключается также деструктирующее воздействие щелочной среды. Этот метод считается наиболее точным из вискозиметрических методов определения степени полимеризации целлюлозы, однако он очень длителен и трудоемок. [c.287]

Остаток после отгонки эфира в вакууме от продукта первого опыта (окисление эфира при 50° без облучения) и откачки в течение 1,5 часа при 30° и 1 мм рт. ст. по виду не отличался от соответствующих продуктов, получавшихся нами при окислении эфира в прежних условиях (легкой перекиси в дестиллате не получено). / = 1,055 По = 1,4380 мол. вес, определенный криоскопическим путем в бензоле, —169 содержание активного кислорода отвечает расходу 38,3 мл 0,1 N раствора РеС1з на миллимоль (станнометрическим методом). Он легко растворяется в органических растворителях и смешивается с водой, гидролитически разлагаясь ею на перекись водорода и ацетон (количественно определены и охарактеризованы как выше Н2О2—качественной реакцией с хромовой кислотой, ацетон —температурой плавления п-нитрофенилгидразона и пробой смешения с синтетически -полученным л-нитрофенилгидразоном ацетона). [c.138]

Определение калия по этому методу основано на плохой растворимости перхлората калия в органических растворителях, содержащих кислород, например таких, как низшие спирты, ацетон, этилацетат. Перхлораты натрия и щелочноземельных металлов в этих жидкостях легко растворимы. Наиболее точные результаты получаются при применении смеси бутилового спирта и этилацетата (1 1), в которой перхлорат калия наименее растворим. [c.119]

Определение углерода [1]. Двуокись углерода, которая образуется при сжигании в чистом кислороде, поглощают 0,01—0,005 М раствором гидроокиси бария, пропуская через раствор газ со скоростью 10 мл/мин. Колоколообразная мешалка [11] разбивает струю газа на мелкие пузырьки в растворе-поглотителе. Двуокись углерода поглощается полностью, так как соотношение [Ва2+] [С02] 2 1. Растворимость образующегося карбоната бария можно понизить почти в сто раз, добавив смешивающийся с водой органический растворитель, например 1,4-диоксан. Определение состоит в обратном титровании избыточных ионов ОН или Ba +. Более удобно титровать ионы Ва + раствором комплексона III (дву-натриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты). Даже сильно разбавленные растворы комплексона III имеют устойчивый титр. [c.60]

Для определения очень малых концентраций кислорода, порядка 10—20 миллионных долей, требуется очень большая тщательность при проведении анализа. Если аппарат загрязнен смазкой, необходимо его промыть сначала органическими растворителями, затем хромовой смесью и водой, после чего просушить в токе газа. Перед промыванием из аппарата должны быть вынуты краны и с них снята смазка. После промывания и сушки краны протирают и смазывают ланолином. Чтобы предотвратить попадание смазки в раствор, на пробке крана II (трехходового или, лучше, серповидного) нанесены на расстоянии по 10 мм от центра отверстия два кольцеобразных желобка (риски). Смазку крана II производят следующим образом смазывают только суженную часть муфты крана до риски и широкую часть пробки крана тоже до риски, после чего вставляют пробку в муфту и тщательно притирают. [c.44]

Для определения очень малых концентраций кислорода,, порядка 10—20 мл ж требуется особенно тщательно проводить анализ. Если аппарат загрязнен смазкой, необходимо его промыть сначала органическими растворителями, затем хромовой смесью и водой, после чего просушить в токе газа. Перед промыванием из аппарата должны быть вынуты краны и с них снята смазка. После промывания и сушки краны протирают и смазывают ланолином. Чтобы предотвратить попадание смазки в раствор, на пробке крана II (трехходового или, лучше, серповидного) на расстоянии 10 мм по обе стороны от центра отверстия нанесены два [c.47]

Для определения содержании азометинов 6 мл анализируемого раствора вливались в 40—50 мл раствора динитрофенилгидразина. Смесь нагревалась на горячей водяной бане при такой температуре, чтобы органический растворитель равномерно и спокойно кипел под слоем водного раствора, не всплывая на поверхность, так как в противном случае могло бы произойти окисление бензальдегида кислородом воздуха, и анализ был бы испорчен. После удаления всего растворителя проба оставлялась на 4—5 часов при комнатной температуре, после чего осадок гидразона определялся весовым путем, как это уже было описано ранее. По весу его рассчитывалось содержание азометинов. [c.1584]

После гидролиза навески (т рег-ВиО)зУ НС1 в диоксане определен трет-бутиловый спирт, отнощение V трет-ВиОН= 1 3. Соединение хорощо растворимо в органических растворителях, чувствительно к кислороду и влаге воздуха. (Грег-ВиО)зУ не дает сигнала ЭПР. Разлагается <160 С с образованием оксидов ванадия, изобутилена (2 моля) и грег-бутилового спирта (1 моль). Выделить какие-либо, другие индивидуальные ванадийсодержащие продукты не удалось. Остаток после термораспада хорошо растворим в м-углеводородах, не, дает сигнала ЭПР при гидролизе его серной кислотой водород не образуется. [c.104]

Возможность создания на основе координационных полимеров пленок, пластмасс и других изделий, стойких к действию тепла, света, кислорода и органических растворителей путем изготовления изделия в процессе образования координационного полимера, указана и в американском патенте [84]. Согласно этому патенту, сначала готовят раствор полимерного лигапда с металлическим производным, который затем в определенных условиях подвергают формованию с одновременным удалением летучего компонента и образованием изделия нерастворимого координационного полимера. [c.91]

Для определения урана в рудах и других материалах уран после вскрытия переводят в уранил-нитрат, который экстрагируют бутиловым спиртом или ацетоуксусным эфиром из насыщенного по NH4NO3 раствора, а затем после разбавления спиртом и водой (или ацетоном) производят полярографическое определение урана на фоне 0,1 М КС1 или Li l. Необходимо до снятия полярограмм тщательно удалить кислород из раствора (продувание азота 15— 20 мин.), так как в органических растворителях он более растворим, чем в воде. Концентрацию урана определяют методом добавок или по градуировочной прямой. [c.199]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Экстракционный пламенно-фотометрический метод определения бора основан на экстрагировании его (0,1—1,0 мг) из водного раствора в виде тетрабутиламмониевой соли борофтористоводородной кислоты метилизобутилкетоном (10 мл). Экстракт в органическом растворителе непосредственно вводят в пламя смеси водорода с кислородом и регистрируют интенсивность излучения при 548 ммк. Вместе с бором экстрагируются и мешают его определению хром (VI), молибден (VI), ниобий (V), ванадий (V), вольфрам (VI), дающие собственное излучение. [c.264]

Для определения примеси селена в сере за последние 20 лет предложен ряд новых органических реагентов [24—33]. Широкое применение нашел 3,3 -диаминобензидин, который с селенистой кислотой образует соединение, окрашенное в интенсивно желтый цвет, экстрагирующееся толуолом, бензолом и другими органическими растворителями. Реактив применяется для определения селена в мышьяке высокой чистоты [26] и для анализа серы [33]. Чувствительность метода 0,5 мкг Зе в 1 ж./г толуола. Средняя ошибка определения 10—15% [29]. Мешают большие количества тяжелых металлов, для связывания которых к растворам добавляют комплексообразователи. Реактив способен изменяться под влиянием кислорода воздуха и света [28]. Работать лучше со свежеприготовленным раствором. Для определения примеси селена в веществах особой чистоты 3,3 -диаминобензидин весьма перспективен, так как обладает высокой чувствительностью, особенно если применить флюориметриче-ский метод [30, 31]. Легкая электровосстанавливаемость анионов селенистой кислоты на ртутном капельном электроде использована многими исследователями (34—37] для полярографического определения селена. Чаще всего определение проводят в аммонийно-аммиачном растворе с pH 8—8,5, на фоне которого ионы селенистой кислоты образуют хорошо выраженные волны. Определение селена в сере проводят в аммиачном буферном растворе при pH 8—8,2 в присутствии пирофосфата натрия без предварительного отделения от Те, Аз, Ре и Си [12]. Потенциал восстановления Б этих условиях равен—1,20 в, при навеске серы 1—2 г чувствительность составляет 1 10 %. [c.423]

Этот реагент легко окисляется атмосферным кислородом как в водных растворах, так и в растворах в органических растворителях с образованием дисульфида в связи с этим его часто используют в виде цинковой соли. Затем в реакционной омеси реагент выделяют в свободном состоянии действием ки слоты или щелочи. Его успешно применяют для зкстракционного разделения и фотометрического определения молибдена в присутствии вольфрама. Молибден может экстрагироваться яз 6—14 М растворов серной кислоты или 3,7 М раствора соляной кислоты. [c.233]

В результате изучения процессов сжигания тяжелых нефтепродуктов, разбавленных бессернистыми растворителями, Н. П. Волынский и И. К. Чудакова [70, 71] предложили новый прием количественного определения серы в органических соединениях и всевозможных нефтепродуктах (кроме малосернистых бензинов), названный ими методом двойного сожжения. Метод двойного сожжения заключается во введении паров вещества, а также продуктов его пиролиза в пламя горящего диоксана, с последующим улавливанием продуктов горения раствором соды. После окончания сжигания избыток соды оттитровывается соляной или серной кислотой в присутствии смешанного индикатора (метилоранж -f индигокармин [72]). Для проведения анализа зажигают диоксановую горелку и подводят ламповое стекло. В нижнюю спокойную часть диоксанового пламени вводят отверстие кварцевого стаканчика с навеской, и последний осторожно нагревают пламенем микрогорелки. Если испарение и пиролиз вещества сопровождается образованием кокса, то его выжигают, осторожно вводя в стаканчик слабый ток кислорода или воздуха через кварцевый капилляр, соединенный резиновой трубкой с газометром. Сожжение навески вещества в 0,1—0,4 г занимает не более 4—10 мин., а на дожигание кокса требуется меньше одной минуты. Точность анализа такая же, как в ускоренном ламповом методе. Сжигание чистого динитробензола и диметилоктадециламина, проведенное авторами в условиях предлагаемого метода, показало, что присутствие азота не влияет на точность определения, тогда как при сжигании динитробензола по Преглю было найдено 2,45% серы за счет образовавшихся окислов азота. Г. Д. Гальперн и И. К- Чудакова [582] разработали метод двойного сожжения применительно к одновременному определению серы и галоидов в нефтепродуктах. [c.19]

Вследствие структурирования полипропилен, облученный в отсутствие кислорода воздуха, не растворялся в органических растворителях, поэтому количество гель-фракции оценивалось путем экстракции облученного полипропилена о-ксилолом в атмосфере аргона, а о степени деструкции полимера судили по понижению температуры плавления, определенной дифференциально-термическим (ДТА) методом. Термографирование облученного полипропилена проводили в аргоне. [c.272]

После частичной очистки жиров для определения остатков пестицидов в образцах мяса можно применять сжигание по Шени-геру. При сжигании но Шепигеру растительные экстракты в органических растворителях выпаривают в конусе из ацетата целлюлозы и образец сжигают в специальных платиновых держателях в атмосфере кислорода. Выделяющийся хлористый водород поглощается разбавленньш раствором едкого натра. [c.109]

Спектр поглощения комплексов Fe + с хлорид-ионом, обусловленный переносом заряда, находит ограниченное применение для определения Fe(IH). Гораздо более широкое приложение имеет аналогичный комплекс с роданид-ионами. Константы устойчивости роданидных комплексов невелики, поэтому для определения требуется высокая концентрация лигандов, В растворе образуется ряд комплексов, различающихся по максимуму поглощения и его интенсивности, что указывает на важность стандартизации условий, Комплексообразование усиливается при введении ацетона или других смешивающихся с водой растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью или при экстракции органическими растворителями, содержащими кислород. Анионный комплекс Fe(III) с роданид-ионом можно также экстрагировать в виде его ионной пары с крупными органическими катионами, например с трифенилметил- и трибутилметиламмонием. [c.321]

Взаимодействие раствора ферроцена в бензоле при пониженном давлении при комнатной температуре с хлоридами олова, титана, сурьмы, галлия, оксихлоридом ванадия и Р-50з сопровождается мгновенным выпадением из раствора темноокрашенных осадков [36]. Исключение составляет жидкий комплекс с хлоридом галлия, который медленно кристаллизовался в течение суток. Состав комплексов определен элементным анализом. В отличие от [35] получен комплекс ферроцена с пятихлористой сурьмой состава 1 1. Этот состав оставался постоянным и не зависимым от количества взятого донора и акцептора. Ферроценовые комплексы с хлоридом сурьмы наиболее устойчивы в влаге и кислороду воздуха. Все полученные комплексы не растворимы в органических растворителях, водой и ацетоном разлагаются с образованием синего раствора феррицений катиона, который восстанавливается в ферроцен при подщелачивании. [c.29]

Состав соединений, получаемых при экстракции катионов металлов из водных растворов, зависит от значения pH раствора и от концентрации анионов. Галогениды тяжелых металлов могут переходить в органическую фазу в виде молекулярных галогенидов или в виде галогенометаллатов (комплексных кислот). Если растворитель содержит атом кислорода, являющийся донором электронов, то возможно образование продуктов присоединения с галогенидами или галогенидных ацидо-комплексов. Подобные активные растворители применяют в основном в смеси с инертными растворителями. Комплексоподобные продукты присоединения имеют определенный состав. Образование продуктов присоединения способствует переходу экстрагируе- [c.340]

Каменноугольный пек представляет сложную смесь различных органических веществ (до нескольких сот). Из них химически индентифици-рованы лишь несколько десятков [93]. Поэтому пеки характеризуют по фракционному или компонентному составу. Группы веществ в пеках, имеющих определенную молекулярную массу, растворяются в одних растворителях и не растворяются в других. В результате многочисленных работ по разделению селективным растворением пека на фрак ции в настоящее время отобраны следующие растворители петролейный эфир (гептан), бензол (толуол), пиридин (хинолин). Часть пека, растворяемая в петролейном эфире, названа -у-фракцией, или мальтенами растворимая в бензоле, нерастворимая в петролейном эфире — -фракцией, или асфальтенами часть, нерастворимую в бензрле (толуоле), а-фрак-цией, или карбоидами. В последнее время а-фракцию стали подразделять на ai-фракцию и а2-фракцию. Фракция а не растворима в пиридине (хинолине). Предполагается, что она состоит из частичек угля, попавших в смолу, частичек сажи, образовавшихся при деструкции летучих продуктов, выделяющихся из каменного угля при его нагреве, а также из высокомолекулярных органических веществ. Молекулярная масса (средняя величина) каждой фракции мальтены 400—500 асфальтены — 700-800 карбоиды - 2000. Каменноугольный пек состоит в основной своей массе из ароматических, а также из гетероциклических молекул. В пеке обнаружены соединения, имеющие гетероциклы с кислородом, азотом и серой. Элементарный состав пека, отличающийся способом получения и температурой начала размягчения, представлен ниже, % [94] [c.150]

В общих чертах процесс состоит в том, что определенную навеску анализируемого соединения растворяют в подходящем растворителе, например в ледяной уксусной кислоте, хлористом метиле, хлористом этиле или четыреххлористом углероде. Раствор наливают в сосуд 3 в количестве, необходимом, чтобы получить такое же гидростатическое давление, какое имело место в том случае, когда в обоих сосудах 3 и /С находился 5%-ный раствор иодистого калия. Обычно оба сосуда 3 л И погружают в охлаждающие бани. Затем пускают в ход озонатор и газы пропускают через установку для разложения озона в течение примерно 5 мин., пока в аппарате не установится равновесие. После этого озонированный кислород пропускают через раствор испытуемого вещества в течение времени, необходимого по расчету. Так как поглощение озона всеми органическими соединениями происходит недостаточно быстро для того, чтобы улавливать его количественно, то часто бывает необходимо вести процесс озонирования дольше. Присутствие непредельного соединения нередко можно обнаружить, взяв небольшую пробу реакционной смеси и прибавив к ней разбавленный раствор брома в чегыреххлористом углероде. Озонирование продолжают до тех пор, пока проба с бромным раствором не будет отрицательной. [c.390]