Полимеризация стереорегулярная

Для получения синтетического каучука изопрен более ценен, чем бутадиен, хотя вследствие большей трудности его производства начали вырабатывать синтетический каучук на основе бутадиена. Изопрен используется для получения бутилкаучука путем совместной полимеризации изобутилена с небольшой добавкой изопрена. Главное применение изопрен наш-ел сравнительно недавно для производства полиизопренового каучука стереорегулярной структуры, получаемого полимеризацией изопрена в присутствии металлоорганических катализаторов аналогично -бутадиеново-му каучуку [c.484]

Полимеры бутадиена и изопрена, полученные под влиянием комплексных катализаторов. Применение комплексных катализаторов Циглера — Натта при полимеризации бутадиена и изопрена позволяет получить стереорегулярные полимеры с определенным типом присоединения мономерных звеньев, причем содержание звеньев заданного типа составляет обычно более 90°/о- [c.59]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ. СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ ПОЛИМЕРЫ. [c.470]

Полимеризация. Стереорегулярные полимеры. Сополи [c.511]

В области теории синтеза каучуков даются основные понятия физико-химии полимеров, изложены современные представления о механизме полимеризации стереорегулярных синтетических каучуков. Описан синтез каучуков полимеризацией в эмульсиях, а также получение синтетических и искусственных латексов и некоторых каучуков специального назначения. [c.4]

Одним из таких новых путей является синтез стереорегулярных ненасыщенных полимеров полимеризацией циклоолефинов [c.12]

По завершении стадии роста цепи конфигурация активного центра остается неизменной, хотя алкильная группа и хлорные вакансии взаимно меняются местами. Благодаря этому процесс может вновь повторяться путем внедрения следующей молекулы мономера в новую хлорную вакансию. Алюминийалкил, требующийся для возникновения связи титан — алкил, в процессе роста полимерной цепи, согласно этой схеме, участия не принимает. Аналогичным образом происходит и полимеризация пропилена и др. а-олефинов. Сохранение конфигурации активного центра, адсорбированного на поверхности хлорида титана, обеспечивает стереоспецифичность действия катализатора и образование в результате полимеризации стереорегулярного полимера. [c.546]

Стереорегулярность, и вообще определенная последовательность присоединения мономерных звеньев, в значительной мере фиксируются выбором каталитической системы. В то же время остальные молекулярные параметры зависят в основном от условий проведения полимеризации — температуры, давления, концентрации, степени превращения (конверсии) мономеров и др. [c.54]

Известно, что натуральный каучук представляет собой полимер с высокоупорядоченным строением 1,4-цис-полиизопрена. Попытки получения такого синтетического каучука путем обычной эмульсионной полимеризации не приводили к желаемым результатам. Только в последние 6—7 лет была установлена возможность получения стереорегулярных полимеров на базе дивинила и изопрена, структура и свойства которых приближаются или равноценны аналогичным показателям натурального каучука. Успехи в этой области прежде всего были обуслов- [c.339]

Поливинилхлорид, обладающий сравнительно высокой степенью стереорегулярности, удалось получить методом радикальной полимеризации при низких температурах [2]. Так же как и для других полимеров, в частности полидиенов, получаемых методом радикальной полимеризации, стереорегулярность синтезируемого поливинилхлорида тем выше, чем ниже температура полимеризации. Температура стеклования так называемого низкотемпературного поливинилхлорида равна 100°С вместо 80—82°С для полимера, получаемого обычным методом суспензионной полимеризации при повышенных температурах. Благодаря более высокой степени стереорегулярности низкотемпературный поливинилхлорид имеет более высокую плотность, чем обычный поливинилхлорид (1,442 вместо 1,408 г/см ). Усадка волокна, получаемого из низкотемпературного поливинилхлорида, при повышении температуры [c.230]

Целлюлоза удовлетворяет изложенным выше требованиям, которые предъявляются к высокомолекулярным соединениям, используемым для производства искусственного волокна. Высокая степень полимеризации, стереорегулярная линейная и сравнительно вытянутая форма макромолекул, наличие полярных гидроксильных групп, обеспечивающих образование водородных связей между макромолекулами, растворимость целлюлозы и ее эфиров в доступных растворителях обусловливают [c.39]

Эти процессы позволят, видимо, разделять геометрические и оптические изомеры, таутомерные формы и в недалеком будущем найдут широкое применение в промышленности синтеза. Примером может служить полимеризация диметилбутадиена, включенного в пустоты тиомочевины. Это новый метод полимеризации, при помощи которого можно заранее задавать стереорегулярную конфигурацию полимера. [c.94]

Выделенный изопрен подвергается дополнительной очистке, так как требования к его чистоте для стереорегулярной полимеризации очень жесткие. Допустимое содержание примесей в изопрене в 10—20 раз ниже, чем в бутадиене для получения стереорегу-лярного бутадиенового каучука. Сильными каталитическими ядами при полимеризации изопрена являются циклопентадиен, а-алкины, карбонильные, сернистые и азотистые соединения — их допустимое содержание исчисляется десятитысячными долями процента. [c.178]

Полимеризация изопрена под влиянием катализаторов Циглера-Натта. Характерной особенностью реакций полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы R3AI + Ti U является резкая зависимость скорости процесса от состава катализатора (рис. 6). Максимальный выход полимера наблюдается при строго эквимолекулярном содержании алюминия и титана. Это соотношение оптимально и с точки зрения получения высокомолекулярного стереорегулярного полимера. При избытке Ti U превалируют процессы катионной полимеризации, приводящие к малорастворимым полимерам, содержащим циклические фрагменты. Катализаторы, полученные при отношениях Al/Ti > 1, приводят к образованию наряду с ч -1.4-полиизопренами олигомерных продуктов — циклических и линейных димеров (тримеров) изопрена. Выход [c.211]

Ионно-координационная полимеризация. Открытое Циглером и Натта явление стереоспецифического катализа позволило синтезировать высокомолекулярные полимеры моно- и диолефинов, отличающиеся исключительно высокой регулярностью построения цепи, в том числе все четыре стереорегулярных полибутадиена изотактический и синдиотактический 1,2-полибутадиены, транс- [c.180]

Практическое решение задачи повышения когезионной прочности применением стереорегулярного полиизопрена с высокой молекулярной массой и узким ММР весьма проблематично, несмотря на то, что синтез такого полимера вследствие успехов в области полимеризации под влиянием комплексных катализаторов принципиально возможен. Переработка высокомолекулярного полимера чрезвычайно затруднительна и связана с сильной деструкцией полиизопрена, что приводит к резкому снижению молекулярной массы, расширению ММР и, следовательно, к понижению когезионной прочности. [c.227]

Разделение по указанной схеме позволяет получить 1,3-бутадиен 99%-ной концентрации, пригодный для стереорегулярной полимеризации, в котором, в частности, содержание а-ацетиленов и алленов не превышает соответственно 0,005 и 0,001% (масс.). Вполне достижима и более глубокая очистка 1,3-бутадиена. Узел экстрактивной ректификации от а-ацетиленов С4 может быть, вообще говоря, исключен и удаление а-ацетиленов С4 может быть [c.672]

Как мы уже видели, на эффективность катализаторов Циглера— Натта сильно влияют способ полимеризации и его параметры. Однако сам катализатор играет важнейшую роль в определении активности и показателя стереорегулярности. Когда началось промышленное применение этих катализаторов, для улучшения экономических показателей процесса потребовалось создать катализатор, обеспечивающий 1) достаточно высокую активность, чтобы исключить стадию обеззоливания, и 2) достаточный показатель стереорегулярности, чтобы исключить стадию экстракции атактического полимера. Для большинства [c.204]

На катализаторах с развитой поверхностью можно без снижения показателя стереорегулярности достичь повышения активности на 200—400% по сравнению с катализаторами, полученными вне реактора, и промотированными системами. Результаты полимеризации на типичных системах приведены в табл.14. Кроме повышенной эффективности в полимеризации эти катализаторы обладают и другими преимуществами. При осаждении таких катализаторов образуются сферические частицы с узким распределением по размерам 90% частиц типичного катализатора имеет диаметр от 25 до 35 мкм. Поскольку распределение частиц полимера отражает распределение частиц катализатора, обнаружено и узкое распределение по размерам частиц полимера. Полимер из однородных по размеру частиц, практически свободный от мелких и крупных фракций, гораздо проще перерабатывать. Теоретически можно исключить дорогостоящие стадии экструзии и формования таблеток, если получать сферы определенного размера. Однако, так как стабилизатор полпмера вводят в порошок перед экструдером, нужно разработать эффективный метод введения этих компопентов. Другой недостаток таких систем проявился на ранних стадиях разработки, когда обнаружилась их низкая стабильность при хранении. Хотя эти трудности, по-видимому, преодолены, применение катализаторов с развитой поверхностью остается ограниченным. Их используют там, где оборудование для приготовления катализатора находится рядом с аппаратами полимеризации. [c.214]

Полученный продукт содержит не менее 99,2% изопрена и пригоден для стереорегулярной полимеризации в каучук без дорогостоящей специальной очистки. [c.335]

Циклопентадиен наиболее интересен как сырье для изготовления циклопентена, путем полимеризации которого получают на 100 % стереорегулярный синтетический каучук, отличающийся особенно высоким качеством. Представляют ценность и металлорганические производные циклопентадиена. Среди них циклопентадиенил-марганец-трикарбонил [c.315]

В 1953 году немецкий химик и инженер К. Циглер разработал технологию так называемой стереорегулярной полимеризации в присутствии смеси триэтилалюминия и тетрахлорида титана. Затем аналогичные каталитические комплексы исследовали другие химики. Наибольших успехов здесь достиг итальянец Дж. Натта. [c.126]

Как видим, все дело в механизме полимеризации. При термической полимеризации под высоким давлением соединение молекул этилена друг с другом происходит как бы стихийно, в любой комбинации и в любом положении относительно друг друга. Иначе обстоит дело при каталитическом процессе. Там образуется стереорегулярный полимер, макромолекулы которого пространственно упорядочены. [c.127]

Получены в результате радикальной полимеризации стереорегулярный полимер винилтрифторацетата [198] и синдиотактический поливииилфор-миат (при низ1Сой температуре — от О до —30° С) [200]. Образование синдиотактического полимера объясняется сильным индуктивным эффектом, вызываемым формиатной группой. Б то же время полученный аналогичным путем поливинилацетат является аморфным [199, 200]. [c.54]

Ионно-координационная полимеризация. Стереорегулярные полимеры. Общей чертой полимеризационных процессов, объединяемых этим названием, является образование координационных комплексов катализатор (активный центр) — мономер, которое предшествует гетеролитическому разрыву связи в мономере. Выше отмечалось сильное влияние координирующего действия ионной пары +Li- в углеводородном растворителе на формирование молекул полидиенов регулярной структуры. Известны более сложные каталитические системы, представляющие собой двух- и трехкомпонентные комплексы, отличающиеся высокой эффективностью действия и стереоспецифичностью, — катализаторы Циглера — Натта, оксиднохромовые катализаторы, я-аллильные комплексы переходных металлов и др. [c.55]

Этим методом были получены стереорегулярные полимеры винилизопропилового, винилизобутилового, винилбутилового и винилметилового эфиров.. Степень полимеризации стереорегулярного полимера в некоторых случаях ниже. степей полимеризации аморфного полимера. Несмотря на это, кристаллический стереорегулярный полимер тверд, стеклоподобен или воскопо-добен, не обладает липкостью (столь характерной для полимерных простых виниловых эфиров аморфной структуры) и хладотекучестью. [c.336]

Введение в концепцию полимеров ступенчатая полимеризация реакции полимеров полимеризация с раскрытием циклов свободно-радикальный механизм гомогенная цепная полимеризация виниловых мономеров механизм деструкции полимеров методы исследования стереорегулярных полимеров анионная поли-меризащм катионная полимеризация стереорегулярная полимеризация на гомогенных и гетерогенных катализаторах [c.380]

Другие каучуки, получаемые методом растворной полимеризации. Методом полимеризации в растворе получают морозостойкие и бензомаслостойкие каучуки на основе циклических окисей— сополимеры окиси пропилена и аллилглицидилового эфира (СКПО), а также сополимеры окиси этилена и эпихлоргидрина [14, 15]. Эти каучуки выпускаются в промышленном масштабе. Предполагается, что для сополимеров типа СКПО ухудшение эластических свойств в области низких температур, по-видимому, связано с образованием стереорегулярных — изотактических блоков пропиленоксида и другими особенностями их молекулярной структуры. В случае сополимеров окиси этилена и эпихлоргидрина, где сомономеры входят в полимер в соизмеримых количествах (обычно 1 1), ухудшение эластических свойств может быть связано с образованием длинных блоков обоих сойолимеров, которые способны к образованию кристаллической фазы. [c.62]

Благодаря работам академика С. В. Лебедева 1,3-бутадиен явился первым мономером, на примере которого были изучены многие вопросы полимеризации, структуры и свойств полимеров, а также создано первое в мире промышленное производство СК. Этот доступный и дешевый мономер сохраняет свое значение и в настоящее время. Помимо каучуков, синтезируемых с помощью щелочных металлов (СКБ, СКВ и СКБМ), на его основе получается большая группа нестереорегулярных сополимерных материалов (СКС, СКМС, СКИ и др.), а также стереорегулярные эластомеры (СКД). [c.176]

Все каучуки получены радикальной полимеризацией, за исключением стереорегулярного низкомолекулярного поливутадиена. При 25 °С. [c.452]

В настоящее время разработаны методы стереоспецифической полимеризации, пользуясь которыми можно получать некоторые полимеры типа [— H2 RH—] - с тем 1ГЛИ другим закономерным пространственным расположением радикала R (стереорегулярные полимеры). Различают три вида структур. [c.564]

На скорость полимеризации и стереорегулярность полипропилена влияет соотношение компонентов в каталитической системе. При мольном соотношении А1 (С2Н.5)2С1 Т1С1з, равном 2 1, проявляется наибольшая активность катализатора, а при соотношении, превышающем 3 1,—наибольшая стереорегулярность. Размер частиц Т1С1з также оказывает влияние на скорость процесса. Чем больше степень дисперсности Т1С1з, тем выше скорость полимеризации. [c.11]

Алюминийоргаиические соединения за последние 20 лет приобрели важное значение как катализаторы стереорегулярной полимеризации олефинов и в качестве промежуточных продуктов органического синтеза. Из них получают а-олефины и первичные спирт J с прямой цепью углеродных атомов, особенно пригодные для сннтеза биоразлагаемых поверхностно-активных веществ. [c.309]

Чтобы добиться хорошего суспендирования и смешения компонентов многофазной системы, скорость перемешивания при полимеризацит должна быть не ниже 500 об/мин. Хотя при используемых низких давлениях (3,5—10 атм) и температурах (50—75°С) производительность катализатора невысока, показатель стереорегулярности, как правило, превышает 90%. Однако для достижения показателя стереорегулярности 96— 97%, требуемого большинством промышленных потребителей, из полипропилена, полученного суспензионной полимеризацией, приходится экстракцией удалять атактический полимер. Поэтому для процесса полимеризации в суспензии необходимы большие капитальные и текущие затраты, связанные с очисткой и рециркуляцией растворителя, обезвреживанием сточных вод, экстракцией полимера и его обеззоливанием. В настоящее время процесс полимеризации в суспензии используется в США компаниями Геркулес , Амоко , Экссон и ЮСС кемиклс . [c.202]

Роль донора электронов в повышении активности и показателя стереорегулярности точно не выяснена и может изменяться при переходе от одной каталитической системы к другой. Гетерогенность системы, содержащей Т С1з, позволяет предположить распределение активных центров по величинам стереоспецифпчности и скорости полимеризации. Доноры электронов, вероятно, влияют и на электронные, и на стерические свойства катализатора, дезактивируя нестереоспецпфическпе центры, превращая их в стереосиецифические и способствуя образованию новых центров прп полимеризации. [c.212]

Если в качестве сокатализатора в реакторе полимеризации используют только триалкилалюминий, то один электронодо-порный комплекс с Ti U не может обеспечить показатель стереорегулярности больше 80%. Чтобы эта величина стала выше 90%, прямо в реактор добавляют вместе с алкилалюмпнием второй донор электронов. Молярное отношение донора элект- [c.216]

При полимеризации в растворах, применяя специальные сте-реоспецифические катализаторы (литий, алкиллитий) или комплексные металлорганические катализаторы, получают каучук стереорегулярной структуры, называемой ис-1,4-полибутадиено-вым каучуком (СКД-синтетическпй каучук дивиниловый), в котором молекулярные звенья присоединены в положении 1,4 ( голова к хвосту ) [c.226]

Полимеризация изопрена для получения стереорегулярного каучука производится в присутствии катализаторов. Для этой цели применяется металлический литий, его алкильные соединения, комплексные (А1 (г-С4Н9) — Т1С14 и др.) и окисные катализаторы. [c.334]

Катализ и ингибирование химических реакций (1966) -- [ c.434 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.76 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.84 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.96 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.78 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.84 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.308 , c.310 ]

Гетерогенный катализ (1969) -- [ c.244 , c.250 ]

Лакокрасочные покрытия (1968) -- [ c.92 ]

Основы общей химической технологии (1963) -- [ c.290 ]

Равнозвенность полимеров (1977) -- [ c.35 , c.39 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.259 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.259 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология