Фумаровая кислота амиды

Кривые потенциометрического титрования, приведенные на рис. 7.24, показывают, что резкость эквивалентной точки в значительной степени определяется природой третичного амина, образую-ш,егося в реакции. Эта зависимость особенно выражена у продукта реакции морфолина со сложными эфирами малеиновой и фумаровой кислот. Кривая 4, относящаяся к этому продукту, показывает, что он является слишком слабым основанием, чтобы его можно было определить визуальным или потенциометрическим титрованием. Низкую основность таких аминов следует объяснить тем, что третичный атом азота находится в а-положении относительно сильной электроноакцепторной группы. Хотя такой кислотный растворитель, как уксусная кислота, повышает основность этих аминов, он усиливает и основность амидов в такой степени, что они начинают мешать титрованию. Все же эти слабые амины удается определить кондуктометрическим титрованием. На рис. 7.25 показаны кривые кондуктометрического титрования аминов, образующихся при реакции морфолина с диэтилфумаратом и ди-(2-этилгексил) малеинатом. В этом случае для определения конечной точки можно воспользоваться кривой титрования, так как по обе стороны от точки эквивалентности кривые титрования прямолинейны. При определении следует пользоваться только точками, лежащими на этих прямолинейных отрезках кривых, пренебрегая точками, лежащими вблизи конечной точки. При этом способе необходимо брать небольшие навески, так чтобы весь объем титранта был не более 20 мл. Так как при каждом анализе необходимо строить отдельную кривую, этот метод трудно приспособить к рутинным серийным определениям. Однако опытными аналитиками при определении чистоты сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот результаты были получены с точностью 0,2%. [c.360]

Обе кислоты способны за счет карбоксильных групп образовать соли, сложные эфиры, амиды и некоторые другие производные кислот. Однако фумаровая кислота не дает циклического ангидрида, а малеиновая легко его образует, так как оба ее,карбоксила расположены по одну сторону от двойной связи [c.195]

Две кислоты — фумаровая и малеиновая, во многих химических реакциях довольно схожи. Они одинаково присоединяют по двойной связи водород, галогены, галогеноводороды и т. д., а за счет карбоксильных групп одинаково образуют соли, сложные эфиры, амиды и другие производные. [c.164]

Нитрил фумаровой кислоты. В 3-литровую колбу помещают 228 г (2,0 моля) сухого тщательно растертого в порошок амида (примечание 5) и 613 г (4,3 моля) фосфорного ангидрида. Колбу встряхивают, чтобы хорошо перемешать смесь, а затем присоединяют к склянке для отсасывания емкостью 1 л, которая служит приемником. Для присоединения используют короткую стеклянную трубку с внутренним диаметром 17 мм, согнутую под углом 60 и входящую в приемник примерно на 15 см. Последний охлаждают, либо погружая его в баню со льдом, либо с помощью проточной холодной воды. Прибор эвакуируют до 15—30 м.ч остаточного давления, используя водоструйный насос. После этого колбу нагревают одной или двумя горелками с большим, но не шумящим пламенем. Следует подвергать действию пламени сперва бока колбы, а затем, по мере того как идет реакция, переходить к нагреванию дна (примечание 6). Реакционная масса пенится и чернеет, причем продукт реакции перегоняется и возгоняется в приемник. Трубку, ведун1.ую в приемник, следует время от времени нагревать, чтобы расплавить застывший в ней нитрил. Нагревание продолжают до тех пор, пока перегонка нитрила фумаровой кислоты не прекратится (1,5—2,0 часа) (примечание 7). Препарат, обычно [c.364]

АМИДОМЕТИЛИРОВАНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ бис-МЕТИЛОЛЬНЫМИ ПРОИЗВОДНЫМИ АМИДА ФУМАРОВОЙ КИСЛОТЫ И МОЧЕВИНЫ [c.160]

Другая особенность проявляется у а,р-ненасыщенных карбонильных соединений и их аналогов, таких, как эфиры и нитрилы малеиновой и фумаровой кислот, ангидрид и амиды малеиновой кислоты, [2 -(- 2]-фотоприсоединение которых к олефинам, ацетиленам и ароматическим соединениям приводит к соответствующим циклобутановым аддуктам, например [c.252]

Калиевые соли метилового эфира 4, 4-динитробутен-2-овой кислоты и амид 4, 4-динитробутен-2-овой кислоты с концентрированной соляной кислотой были превращены в фумаровую кислоту. В растворе холодной серной кислоты в присутствии фторсульфоно-вой кислоты калиевая соль амида 4,4-динитробутен-2-овой-кис-лоты превращается в фумаровую кислоту, а калиевая соль метилового эфира 4,4-динитробутен-2-овой кислоты — в монометиловый эфир малеиновой кислоты [c.58]

Обмен атома О на 01 в водных растворах карбоновых кислот, а также X солей, амидов и эфиров при комнатной температуре в общем не наблюдается. Если же, как в случае бензойной, янтарной или фумаровой кислоты, обмен происходит, то оба атома кислорода в группе СООН неразличимы и равноправны. Поэтому, если обмен имеет место (предположительно через стадию ортокислоты), то он затрагивает оба кислородных атома [135]. [c.342]

При кипячении аллооцимена с фумаровой кислотой в диоксане (5 час.) возникает аддукт (выход 75%), который, по-видимому, является смесью стереоизомеров [789]. Аддукты с фумаронитрилом [486] и с амидом акриловой кислоты [789] почти не изучены. [c.239]

Исходя из структуры исходных мономеров (МАнг и ДЭАЭМ), можно предположить образование в результате реакции сополимеризации амфотерного полиэлектролита. Вероятность взаимной ионизации смеси этих мономеров предполагает образование сополимеров с чередованием звеньев в макромолекуле, как это показано в работе Аблякимова [51 на примере полимеризации диметиламиноэтилметакрилата с фумаровой кислотой. В то же время Тейлор и Вудворд [4] при исследовании сополимеризации малеинового ангидрида с диэтиламиноэтилметакрилатом указывают на отсутствие в сополимере титруемых аминогрупп и кислотный характер полученного полиэлектролита. Авторы работы связывают этот факт с возможным протеканием реакций образования амидов с отщеплением СНз-групп от молекулы основания и декарбоксилирования малеинового ангидрида. Это предположение, теоретически вполне допустимое, тем не менее вряд ли может объяснить полное отсутствие титруемых аминогрупп. [c.106]