Этил хлоракрилат, полимеризаци

Безобрывная пост-полимеризация в присутствии Н3РО4 позволяет осуществлять синтезы блок-сополимеров по механизму живых цепей аналогично тому, как это удается в ионной полимеризации. Так, были получены блок-сополимеры ПММА— полиметил-а-хлоракрилат (ПМХА), ПММА—полиакрилонитрил (см. табл. 11) [117]. [c.116]

Реакцию рекомендуется проводить при 100". а-Хлоракриловые эфиры легко полимеризуются в присутствии инициаторов свободно-радикальной полимеризации, образуя прозрачные твердые аморфные полимеры. Скорость полимеризации а-хлоракрилатов значительно больше скорости полимеризации нехлорированных акриловых эфиров. Блочная полимеризация сопровождается интенсивным теплообразованием, что в свою очередь вызывает частичное дегидрохлорирование полимера. Внешне это выражается в пожелтении образующегося стекловидного полимера. Световое воздействие также постепенно вызывает дегидрохлорирование полимера, поэтому желтизна полимера с течением времени увеличивается. Чтобы предотвратить пожелтение полимера, рекомендуется в процессе полимеризации вводить в мономер стабилизаторы—вещества, вступающие в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Стабилизаторами могут служить гликоли, амины. [c.346]

При полимеризации винилацетата в присутствии полимера этил-а-хлоракрилата образуется привитый сополимер [357]. В результате взаимодействия поливинилацетата с полиэтил-а-хлоракрилатом получен блок-сополимер [357]. [c.166]

Из данных, полученных при проведении процесса прививки к цепям, содержащим меркаптогруппы (стр. 38), следует, что образованию привитых сополимеров способствует низкая начальная скорость полимеризации. Эффективность прививки возрастает с увеличением концентрации инициатора это указывает, по-видимому, на то, что в результате прямой атаки основной цепи полимера инициирующими реакцию радикалами (с образованием макрорадикалов, как при прививке на каучук) и образуется привитой сополимер. Так, например, в процессе привитой сополимеризации винилацетата с поливинил-бензоатом [10] и с полиэтил-а-хлоракрилатом [9] при инициировании перекисями, как это указывалось выще, именно вследствие взаимодействия радикала с основной цепью полимера и происходит деструкция основной цепи. [c.28]

При температурах выше 200° ш-полимер становится полностью растворимым. Этот процесс связан главным образом с наличием остаточной перекиси, применявшейся для инициирования полимеризации. Перекись распадается с образованием радикалов, которые отрывают атомы водорода от цепи аналогично реакции внутримолекулярной передачи, а образующийся полимерный радикал диспропорционирует. Такие реакции являются обычными в химии полимеров, в частности они были исследованы на бензольных растворах полиметилметакрилата, поли-этил- -хлоракрилата [35] и полистирола (см. ниже раздел Полимеризация—деполимеризация как обратимый процесс ). В связи с этим интересно отметить, что сополимеры винилиден-хлорида в растворе тетрагидрофурана, не распадающиеся термически по сво-бодно-радикальному механизму, быстро деструктируют иод действием радикалов, образующихся из присутствующих в растворителе примесей перекис-ного типа [36]. [c.58]

Оптич. активность образующихся полимеров с асимметрич. центрами в боковых ветвях обычно не зависит от степени полимеризации и глубины превращения. В ряде случаев она значительно отличается от активности исходного мономера. Это различие неоднократно использовалось для изучения кинетики полимеризации поляриметрич. методом [напр., в случае полимеризации В-( тор-бутил-а-хлоракрилата или винил-(—)-р-фенил-бутирата]. Дисперсия оптич. вращения полимеров, как правило, хорошо подчиняется одночленному ур-нию [c.242]

При полимеризации винилацетата в присутствии полиэтил-хлоракрилата Смете, Конэент и Вандер-Боргт [724] получили привитой сополимер, содержащий 40—50% винилацетатных остатков (при обычной сополимеризации этих мономеров содержание винилацетата в сополимере не превышает 18—22%). [c.461]

С помощью вискозиметрии и осмометрии Смете, Конвент, Ван-дер-Бортг [724] показали, что при полимеризации этил-а-хлора-крилата, по мере накопления полимера в системе происходит возрастание молекулярного веса образующегося полимера и увеличение его разветвленности (полимеризация с перекисью бензоила при 75°). При полимеризации винилацетата в присутствии полимера этил-а-хлоракрилата получается привитой сополи-JVIep, содержащий 40—50% винилацетата. [c.509]

Метилметакрилат легко сополимеризуется с многими виниловыми мономерами. Совместной полимеризацией метилметакрилата с полярными мономерами получают сополимеры с большей поверхностной твердостью и более высокой температурой стеклования по сравнению с полиметилметакрилатом. Органические стекла с повышенной абразиво- и теплостойкостью получают совместной полимеризацией метилметакрилата с метил-а-хлоракрилатом, метакриловой кислотой, акрилонитрилом. С повышением содержания полярного компонента в сополимере увеличиваются его твердость и теплостойкость, но одновременно с этим уменьшаются упругость при низкой температуре и текучесть. Применение солей метакриловой кислоты в качестве сомономеров при совместной полимеризации с метилметакрилатом дает возможность получать светостойкие окрашенные стекла. [c.402]

Совместная полимеризация метилметакрилата с полярными мономерами позволяет получить сополимер с большей поверх-лостной твердостью и более высокой температурой стеклования, чем для полиметилметакрилата. Органические стекла с повышенной абразивостойкостью и теплостойкостью лолучают- ся совместной полимеризацией метилметакрилата с метил- -хлоракрилатом, метакриловой кислотой, акрилонитрилом., С повышением содержания полярного компонента в сополимере увеличивается его твердость и теплостойкость, но одновременно с этим уменьшается упругость при низкой температуре и текучесть. [c.585]