Стабилизаторы для хранения мономеров

Большинство мономеров сохраняется неизменным только короткое время (от нескольких часов до нескольких суток) даже в атмосфере азота, в темноте и при низкой температуре. Для более длительного хранения мономер необходимо стабилизировать. Эффективными стабилизаторами (ингибиторами) радикальной полимеризации [9] являются хиноны, фенолы, амины, нитросоединения и соединения металлов. Для многих мономеров достаточная стабилизация достигается путем добавления 0,1 — 1% гидрохинона или 4-7 /7вт-бутилпирокатехина. [c.48]

Кроме того, скорость процесса полимеризации и качество получаемого продукта зависят также от концентрации исходного мономера, температуры, давления, поверхности соприкосновения мономера с катализатором (размешивание, эмульгирование). Наряду с положительными катализаторами известны и отрицательные, которые в небольших количествах (порядка 0,1%) резко снижают скорость полимеризации (фенол, гидрохинон и др.). Они применяются в качестве стабилизаторов при перегонке, хранении мономера и не допускаются в качестве примесей при полимеризации. [c.221]

Иногда различают стабилизаторы для хранения мономеров и стабилизаторы для перегонки. Первые должны обеспечивать только достаточную длительность индукционного периода, но не препятствовать процессу полимеризации. Кроме того, должны сохраняться возможность контроля длительности индукционного периода и возможность последующего удаления стабилизатора. Стабилизаторы для перегонки наряду с большим индукционным периодом должны обеспечивать и замедление самой полимеризации [112]. В качестве стабилизаторов для хранения чаще всего применяются следующие вещества бензохинон, п-трет.бутилпирокатехин, толухинон, фенантренхинон, хлоранил, п-нитрозодиметиланилин менее эффективны, но все же пригодны для применения 1-аминоантрахинон, аценафтенхинон, бензидин, 2,4-диаминоазобензол, метиланилин, п-фени-лендиамин, фенил-р-нафтиламин. [c.220]

Явления обрыва и передачи цепи широко используются на практике для предотвращения преждевременной полимеризации при хранении мономеров и для регулирования процесса полимеризации. В первом случае к мономерам добавляются ингибиторы, или стабилизаторы,— вещества, вызывающие обрыв цепи и сами превращающиеся при этом в соединения, не способные инициировать полимеризацию. Кроме того, будучи легкоокисляющимися веществами, они разрушают перекиси, которые могут образоваться при взаимодействии мономера [c.55]

Явления обрыва и передачи цепи широко используются на практике для предотвращения преждевременной полимеризации при хранении мономеров и для регулирования процесса полимеризации. В первом случае к мономерам добавляются или стабилизаторы, — [c.110]

При хранении на рассеянном свету полиизобутилен практически не изменяет своих свойств. На прямом солнечном свету и под действием ультрафиолетового облучения происходит частичная деструкция макромолекул, сопровождаемая снижением молекулярной массы и ухудшением физико-механических свойств в массе полимера образуются включения низкомолекулярных фракций. Введение в полиизобутилен очень малых добавок стабилизаторов фенольного типа, а также наполнителей (сажа, тальк, мел, смолы) значительно увеличивает его светостойкость. При комнатной температуре он устойчив к действию разбавленных и концентрированных кислот, щелочей и солей. Под действием концентрированной серной кислоты при 80—100°С полиизобутилен обугливается, а под действием концентрированной азотной кислоты деструктирует до мономера и жидких продуктов. Под действием хлора, брома и хлористого сульфурила подвергается гало-генированию с частичным снижением молекулярной массы. [c.338]

Реакции обрыва и передачи цепи часто используются в практических целях для стабилизации мономеров при их хранении. Это необходимо для предотвращения преждевременной полимеризации мономеров и для управления процессом полимеризации в целом. Для этого часто используют ингибиторы (стабилизаторы), которые при взаимодействии со свободными радикалами образуют малоактивные частицы, не способные в дальнейшем инициировать процесс полимеризации [c.393]

Благодаря высокой реакционной способности стирола приходится решать специальные задачи для обеспечения безопасности при хранении п обращении с мономером. Особое внимание должно быть обращено на предотвращение самопроизвольной полимеризации мономера во время хранения добавлением соответствующего стабилизатор а. [c.169]

При проведении реакций полимеризации особое значение приобретает очистка исходных веществ. Часто на течение реакций значительное влияние оказывают загрязнения, присутствующие даже в очень небольших количествах [от 10 до 10 % (масс.)]. В ненасыщенных мономерах в основном присутствуют следующие примеси побочные продукты реакции, образующиеся при получении мономера (например, этилбензол и дивинилбензол в стироле, ацетальдегид в винилацетате) добавленные стабилизаторы ингибиторы продукты окисления и разложения мономеров (например, перекиси в диенах, бензальдегид в стироле, синильная кислота в акрилонитриле) примеси, которые попадают в мономер при хранении (например, следы металлов или щелочей, остатки смазки кранов). [c.46]

Ингибиторы часто используют для быстрого прекращения полимеризации, например при кинетических исследованиях. Другим важным применением ингибиторов является их использование для стабилизации мономеров во время хранения. Под действием кислорода воздуха в результате автоокисления могут образоваться перекиси, которые медленно разлагаются даже при низких температурах, генерируя свободные радикалы и инициируя полимеризацию. Для подавления преждевременной полимеризации в мономер вводят ингибитор в качестве стабилизатора (см. раздел 2.1.5.4), который, конечно, необходимо удалять перед полимеризацией мономера (см., например, опыт 3-01). Эффективность действия ингибиторов прежде всего зависит от их строения. Поскольку ингибитор расходуется в реакции с растущими радикалами, продолжительность действия ингибитора, т. е. индукционный период, зависит от концентрации ингибитора (см. опыт 3-19). [c.118]

Хранение бромистого винила связано с трудностями, так как это соединение проявляет заметную склонность к полимеризации. Найдено, что превосходным стабилизатором является пирогаллол, Р присутствии которого образцы бромистого винила сохранялись в виде мономера в течение 2 лет. За это время некоторые из образцов подвергались облучению светом с длиной [c.313]

Многие ненасыщенные мономеры проявляют способность к самопроизвольной полимеризации при хранении в отсутствие стабилизаторов. В большинстве случаев это обусловлено распадом перекисей, образующихся при контакте мономера с кислородом воздуха. Такая последовательность реакций, протекающих с малой скоростью при темн-ре, близкой к комнатной, м. б. использована в практич. целях при более высоких темп-рах, [c.134]

Сначала в реактор загружают воду, содержащую соответствующее количество суспендирующего агента. К этой смеси добавляют затем рассчитанное количество мономера и катализатора. Реакционную смесь перемешивают при заданной температуре в течение 10—20 ч свойства продукта зависят от температуры и времени реакции. По окончании реакции суспензия полистирола (размер частиц 40—60 меш) перекачивается в емкости для хранения, откуда она подается для промывки на центрифугу. Сушку полимера осуществляют в роторной сушилке в токе горячего воздуха. Сухой полистирол пневмотранспортом подают в бункер для хранения. Смешение полистирола с пластификаторами, стабилизаторами и другими добавками и таблетирование осуществляют в экструдере. [c.191]

Для получения пластмасс обычно применяют технические препараты высокой степени очистки. Индивидуальные химически чистые вещества применяют в некоторых исследовательских работах и для синтеза небольших количеств особых препаратов. Ввиду большого влияния, которое оказывают даже небольшие количества загрязнений на течение процесса полимеризации или поликонденсации, техническое сырье имеет относительно большую степень чистоты. Однако в сырье содержатся небольшие количества ингибиторов или стабилизаторов, специально введенных (например, в винильных мономерах), или соединений, образующихся во время хранения (продукты окисления фенолов, аминов, альдегидов), продуктов полимеризации (винильные полимеры, формалин) и продуктов разложения (перекиси, азосоединения). Загрязнения должны быть удалены до применения препарата, для чего чаще всего пользуются разгонкой, экстракцией и кристаллизацией. Адсорбция, хроматография, вымораживание и другие методы применяются в редких случаях. [c.43]

Хинон — хороший стабилизатор мономеров при их хранении. Он легко реагирует со свободными радикалами, связывая их и прекращая рост цепи полимера [c.225]

Вопрос о возможности применения полимерного материала для изготовления тары, предназначенной для упаковки и хранения питьевой воды и пищевых продуктов, следует решать прежде всего на основании данных о миграции из него мономеров, пластификаторов, стабилизаторов и других веществ в жидкие среды. О миграции химических веществ из полимерного материала можно судить [c.21]

Ингибиторы полимеризации (стабилизаторы). Отверждение полиэфирных лаков может происходить преждевременно в процессе растворения полиэфира в мономере, которое обычно производится при температуре 50—90 °С и даже в отсутствии инициирующей системы в процессе хранения при комнатной температуре. Во избежание этого стабильность лаков повышают, добавляя в них так называемые ингибиторы (стабилизаторы). В качестве ингибиторов чаще всего применяют гидрохинон, пирокатехин или их алкил- [c.115]

Перед полимеризацией стирол необходимо очистить, так как он может содержать в качестве примесей ингибиторы (стабилизаторы), вводимые в мономер для предохранения его от полимеризации во время хранения. Кроме ингибиторов, примеси обычно состоят из небольших количеств этилбензола, хлоридов, воды, серы, альдегидов, а также полимера. [c.24]

В обзоре рассмотрены основные типы и свойства стабилизаторов, их классификация, приведены литературные и экспериментальные данные о применении и испытании эффективности различных стабилизаторов при длительном хранении и транспортировке различных мономеров. [c.2]

Следовательно, и при хранении и транспортировании мономеров важнейшей мерой предотвращения их самопроизвольной полимеризации является применение соответствующих стабилизаторов (ингибиторов). [c.4]

Иногда различают стабилизаторы для хранения и транспортировки мономеров и стабилизаторы (ингибиторы) для перегонки. Первые должны обеспечивать только достаточную длительность индукционного периода, но не препятствовать полимеризации. Кроме того, должны сохраняться возможности контроля длительности индукционного периода и последующего удаления стабилизатора. Стабилизаторы для перегонки наряду с большим индукционным периодом должны обеспечивать и замедление самой полимеризации. [c.7]

При наличии или образовании в период хранения красящих примесей их можно удалять из стирола, например, фильтрацией через неподвижный слой активированной окиси алюминия [77]. При хранении и транспортировке стирола в железных или стальных емкостях со стабилизатором (Ю %) ТБК наблюдали окрашивание мономера в желто-зеленый цвет. Для мгновенного обесцвечивания стирола рекомендована [1233 добавка гидразина 2 2 алкилгидразина 2 [c.70]

Винилхлорид способен самопроизвольно полимеризоваться, поэтому при его хранении в качестве стабилизатора применяют фенол в количестве (50-100) Ю %. До 1956 г. практически весь производимый в США винилхлорид хранили с добавкой фенола, однако в последующие годы исследования стабильности винилхлорида привели к выводу, что при соответствующих условиях обращения и хранения можно работать безопасно с неингибированным мономером. [c.75]

Другая линия доказательства специфического тина приведенной выше реакции торможения заключается в следующем хинон сильно тормозит несенсибилизированпые реакции фотополимеризации, но не оказывает влияния па фотореакции, сенсибилизированные перекисью [104]. Это снова указывает па дирадикаль-ный механизм для первой и монорадикальный — для последней реакции. Гидрохинон, который также образуется во время торможения хиноном [104], широко применяется в качестве стабилизатора при хранении мономеров. Однако эффективность гидрохинона зависит от присутствия кислорода, который окисляет его в хинон, В отсутствии кислорода гидрохинон но сравнению с хиноном не проявляет замедляющего действия [105]. Имеются также не которые данные о промотирующем действии гидрохинонов и, возможно, катехинов в случае полимеризации, катализируемой перекисями. [c.201]

Винилметилкетон стабилизируют чУ-фенил- -нафтиламином и ацетатом меди, гидрохиноном (при температуре хранения не выше 0°С) аналогично стабилизируют винилфенилкетон в случае изопропенилме-тилкетона применяют аммиак, вторичный дибутиламин и другие амины, йодистый калий. Последний применяют также для стабилизации винил-метилкетона, который хранят с добавками кислых соединений, например муравьиной, уксусной или пропионовой кислот [142, I43J, причем независимо от характера стабилизатора pH мономера при хранении не должен превышать 7,1. [c.78]

Бутадиен хранят при низкой температуре в цилиндрических резервуарах, изготовленных из мягкой стали. Резервуары покрыты изнутри краской, предохраняющей их от коррозии. Храпение при повышенном давлении увеличивает возможность взрыва. Перед заполнением резервуара из него вытесняют воздух каким-либо инертным газом, папример азотом, углекислым газом и т. п., чтобы под действием кислорода воздуха не возникали перекиси [2810] (см. стр. 609), которые инициируют нежелательный процесс полимеризации. Образование перекисей необходимо предотвращать по соображениям безопасности, поскольку образуются осадки, которые при пагревании или ири ударе взрывают и которые механически можио удалить только после разложения концентрированной щелочью. Перед хранением мономер стабилизируют. Кроме гидрохинона, К-фонил-р-пафтиламииа и других веществ очень хорошими стабилизаторами являются трет-бутилпирокатехин (0,01 — 0,03%) [2811, 2812], аммиак, алифатические и ароматические амины в количестве 0,01 — 1,0%, например циклогексиламин [2813], Р-пафтиламин, толуи-дины, дифениламин [2814], /г-аминофенол [2813, 2815], -фенплендиамин [2815] и др. Другими стабилизаторами являются соли двухвалентной меди высших карбоновых кислот, иапример олеиновой [2816]. Наконец бутадиен можно стабилизировать алифатическими меркаптанами. Эти ингибиторы обладают тем преимуществом, что при концентрации 1 % хорошо предохраняют бутадиен в процессе хранения и в то же время их не нужно удалять, поскольку опи не мешают каталитической полимеризации [2817]. [c.544]

В качестве стабилизатора часто отдается предпочтение дифениламину [24] перед солями меди благодаря его большей растворимости, а также благодаря тому, что он замедляет появление нежелательной кислотности даже при продолжительном хранении в производственных стальных резервуарах. Дифениламин в количествах порядка 0,01—0,1% значительно замедляет полимеризацию. Мономерный винилацетат при перевозке, как правило, с.табилизируется 0,01 —0,02% дифениламина, и для большей уверен-могти к нему прибавляют 0,01% резината или ацетата меди. Мономер, стабилизированный таким образом, может храниться в течение 2 лет и более без полимеризации или понижения качества. [c.71]

Если N-винилпирролидон стабилизирован едким кали, ( можно перегонять при атмосферном давлении [6J. С целью пред вращения полимеризации N-винилпирролидона в процессе пе гонки или при хранении предложено добавлять в него ед1 щелочи или соли щелочных металлов [7, 8J. Найдено, что хорош стабилизатором мономера является поливинилгаллаль, получ ный действием галлового альдегида на поливиниловый спирт [ который, по-видимому, имеет следующую структуру [c.32]

Химич. свойства. Расплав П. под действием кислорода воздуха быстро окисляется, окрашиваясь в желтый (до коричневого) цвет. В инертной атмосфере П. не разлагается даже при темп-ре плавления полимера. При длительном хранении на воздухе, особенно при повышенных темп-рах, а также при обработке озоном П. окисляется с образованием в макромолекулах перекисных групп. Это свойство П. используют для прививки к нему по перекисным группам различных виниловых мономеров, напр, стирола, винилацетата, акрилонитрила. Для уменьшения деструкции под влиянием кислорода воздуха нри повышенных темн-рах в П. (в процессе его получения, в расплав или в р-р готового нолимера) вводят различные стабилизаторы, напр, неорганич. и органич. соли марганца или меди, мелкораздробленную медь, карбазол, Р-нафтол, дибензилфенол и др. Ионизирующее облучение вызывает сшивание П. и, следовательно, снижает его кристалличность. [c.469]

Торможение неравновесных и некаталитических химических реакций путем введения небольших добавок различщз1х веществ проявляется весьма эффективно в том случае, если эти реакции развиваются в виде цепных радикальных процессов. Хорошо известна широко применяемая в технике стабилизация различных винильных мономеров при их хранении и транспортировании. Для этого весьма часто используют фенолы, амины и другие соединения. Количество прибавляемого стабилизатора обычно невелико и колеблется в зависимости от условий применения и химической природы стабилизируемых мономеров от тысячных до десятых долей процента. В данном случае как.,правило ингибируется развитие лолимеризации, инициированной следами перекисных соединений. Происходит обрыв на стадии роста цепи путем превращения активных свободных макрорадикалов в неактивные. Этот вопрос детально рассмотрен X. С. Багдасарьяном в его монографии, посвященной теории полимеризации винильных соединений , а также в других работах о кинетике полимеризации . [c.124]

Полиэфирные лаки могут отверждаться преждевременно в процессе растворения ненасыщенного полиэфира в мономере, которое обычно проводится при 50—90 °С, и даже в отсутствие иниции-эующей системы в процессе хранения при обычной температуре. Во избежание этого стабильность лаков повышают, добавляя в iHx ингибиторы (стабилизаторы), в качестве которых чаще всего 1рименяют гидрохинон, пирокатехин и их алкилпроизводные, например п-грег-бутилпирокатехин. [c.341]

Для предотвращения полимеризации стирола во время его перегонки в колбу необходимо добавить вещества, препятствующие полимеризации (ингибиторы). Обычно вводят гидрохинон в количестве около 0,2% от веса перегоняемого мономера, а также серный цвет, алюминиевый порошок, фенол и некоторые другие вещества. Чрезвычайно эффективным стабилизатором стирола и против полимеризации и окисления является /г-т/ ет-бутил-иирокатехин, введение 0,001% которого вполне достаточно для стабилизации стирола, предназначенного для хранения. [c.25]

Применяемый для полпмеризацип метилметакрилат необходимо очистить, так как он может содержать в качестве примесей ингибиторы (стабилизаторы), вводимые в мономер для предотвращения полимеризации во время хранения и перевозки. [c.112]

Развивая во ВНИИнефтехиме в течение ряда лет исследования процессов производства винилтолуола [75] и других винилароыатичес-ких мономеров, авторы обзора исследовали также различные стабилизаторы и ингибиторы полимеризации стирола и его гомологов. Представляло интерес исследовать динамику самопроизвольной полимеризации мономеров в условиях их "пассивного" хранения, т.е. в герметичных емкостях (сосудах), без продувки инертным газом, барботажа воздуха в жидкий мономер и т.п. (табл. 28). [c.73]

Хранение чистого изобутилена при низкой тешературе под инертным газом не требует стабилизатора, однако были рекомендованы и добавки небольших количеств безводного хлористого или фтористого водорода, сероводорода и меркаптанов [147]. Цистерны для хранения изготовляют из листовой стали, окрашенной изнутри, и снабжают их рубашкой для охлаждения, а перед заполнением мономером сушат и продувают инертншл газом. [c.79]

В обзоре рассыотрены основные типы и свойства стабилизаторов их применение в технологии производства мономеров различных классов, а также при транспортировке и хранении. [c.99]

О— осушители 2 — емкость для пропилена 5 —секция предварительного подогрева 4 —колонна для очистки этилена 5 —декантатор для каустика 6, /7 —барабаны 7 —коагулятор 8 —конденсатор 9 —декантатор для воды // —емкость для растворителя /2 —емкости с растворами катализаторов — смеситель /4 —барабан для выпаривания (высокое давление) /5 —барабан для выпаривания (низкое давление) /5 —емкость для промывки 75 —декантатор для растворителя /Р —колонна для ректификации растворителя —пресс для обезвоживания , 21— реакторы / — пропилен // — этилен /// — третий мономер /К — растворитель 7 —вода V/— отработанный каустик V// —водяной пар V///— возвратный растворитель /X — катализатор А X —раствор катализатора А X/— катализатор Б X// —раствор катализатора Б XIII — сокатализатор XIV — раствор сокатализатора XV — непрореагировавшие мономеры XVI — стабилизатор XVII — масла-наполнители . ДГК///—коагулянт Х/Л""-отработанные катализаторы ХХ —тяжелые погоны ХХ/— возвратный растворитель на хранение XX//— этилен-про-пиленовый каучук на упаковку XX/// —непрореагировавшие возвратные мономеры. [c.401]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология