Метакриловая кислота соли, полимеризация

Ингибиторами реакции полимеризации многих мономеров (стирол, акриловая и метакрилова) кислоты, метилметакрилат) являются также некоторые металлы и их соли. При нагревании реакционной смеси, содержащей мономер, инициатор и ингибитор, последний взаимодействует с первичными радикалами, обрывая их, и полимеризация практически не наблюдается. По мере израсходования ингибитора начинается полимеризация, одиако скорость ее значительно меньше, чем в отсутствие ингибитора (рис. 54), [c.132]

Полимеризация винильных производных может инициироваться свободными радикалами, образующимися при непосредственном фотолизе мономеров (УФ-светом с длиной волны около 300 нм). Остер обнаружил, что квантовый выход фотополимеризации акрилонитрила, спектральная чувствительность которой может быть расширена с помощью красителей в видимую область [549], значительно возрастает в присутствии мягких восстановителей и кислорода [236]. С момента открытия первой фотосенсибилизированной полимеризации водорастворимых винильных мономеров под действием систем краситель — восстановитель в литературе описано большое число подобных процессов [102, 126, 127, 130, 550—560]. В качестве восстановителей могут применяться аскорбиновая кислота, солянокислая соль фенилгидразина, вторичные и третичные амины, аминокислоты, тиомочевина и ее производные, тиоцианат-ный ион и дикарбонильные соединения, особенно -дикетоны [556]. Исследования показали, что в этих реакциях активностью обладает ряд красителей, например Бенгальский розовый. Эозин, Акридиновый оранжевый, Акрифлавин, Рибофлавин-5 -фосфат, Родамин В, Тионин и Метиленовый синий. При определенном сочетании красителя и восстановителя фотополимеризации подвергались чистые жидкие мономеры и концентрированные растворы мономеров в воде, метиловом спирте или ацетоне. Фотополимеризуются ариламид акриловой кислоты, метакриловая кислота, винилацетат, метилметакрилат, стирол и другие. Сенсибилизация красителями позволяет осуществлять быструю и контролируемую фотополимеризацию и дает возможность получения полимеров с чрезвычайно высокой молекулярной массой. Последняя достигается даже в случае сополимера аллилового спирта и акрилонитрила [550]. [c.451]

Ингибиторами процесса полимеризации являются вещества, относящиеся к самым различным классам органических и неорганических соединений. В их число входят многоатомные фенолы, особенно гидрохинон, пирокатехин, пирогаллол, ароматические амины, например М-фенил-2-цафтиламин, 4-амино-1-нафтол, ароматические нитросоединения, такие, как тринитробензол, пикриновая кислота, 2,4-динитроани-лин, а также сера, иод, медные, железные и хромовые соли уксусной, салициловой, акриловой и метакриловой кислот. [c.74]

Эмульсионную полимеризацию акрилатов применяют для получения литьевых и прессовочных порошков, а также стойких водных дисперсий типа латекс . Процесс в общем подобен эмульсионной полимеризации других виниловых мономеров. Воду и эфир берут в отношении 2—3 1 (модуль). Инициаторами обычно служат водорастворимые перекиси (перекись водорода, персульфат аммония и другие персульфаты). Как известно, весьма хороший эффект дают надсернокислые соли, так как они сравнительно легко отмываются от полимера и позволяют проводить реакцию полимеризации без эмульгатора (или с меньшим его содержанием). В качестве эмульгаторов применяют различные мыла (например, олеиновое и кокосовое), сульфированные масла, желатин, некаль и др. Опециальными эмульгаторами для бисерного варианта являются полимеры акриловой и метакриловой кислот, а также другие водорастворимые синтетические полимеры. В состав реакционной смеси обычно входит пластификатор (дибутил-, диоктилфталат, дибутил-себацинат и др.), который в зависимости от состава мономера и назначения полимера может быть внесен в различных соотношениях (от 5 до 30%). [c.329]

Метакриловая кислота полимеризуется хуже, чем акриловая, но при хранении под действием кислорода наблюдается постепенная ее полимеризация. Полиметакриловая кислота, как и полиакриловая, представляет собой твердое матово-белое вещество, не растворимое в неполярных растворителях, но растворимое в воде. Полиакриловую и полиметакриловую кислоты используют в качестве полиэлектролитов, эмульгаторов, а их соли [c.57]

Полимеризации подвергали и свободную метакриловую кислоту и ее соли, но эти полимеры имеют меньшую техническую ценность, чем полимеры эфиров метакриловой кислоты. [c.344]

Наиболее загрязненными сточными водами от производств суспензионных полистиролов являются маточный раствор и воды от промывки бисера полимера. Количества и состав этих сточных вод зависят от метода полимеризации, характера применяемых мономеров, природы стабилизатора и вводимых добавок, способа обезвоживания и промывки полимера, а также от состава применяемой воды и кратности ее использования в процессах полимеризации и промывки. Сточные воды содержат высокие концентрации растворимых органических и минеральных загрязнений, а также взвешенные частицы полимера и минеральных веществ в виде коллоидной системы молочно-белого цвета, устойчивость которой обусловливается наличием стабилизаторов суспензии (сольвара, фосфатов, натриевой соли сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой). [c.72]

Полиметакриловую кислоту получают радикальной полимеризацией в массе, в растворах органических растворителей, но чаще в водных растворах. Соли полиметакриловой кислоты применяют как эмульгаторы. Сополимеры метакриловой кислоты с бутадиеном, винилацетатом, а также тройные сополимеры со стиролом и метилметакрилатом используют в качестве клеев. Метакриловая кислота используется также как сомономер при получении каучуков, органических стекол, ионообменных смол. [c.138]

Полимеризацию аминоэфиров метакриловой кислоты проводят в среде органического растворителя в присутствии 1%(мол.) динитрила азобисизомасляной кислоты. В качестве растворителя используют гептан. Оптимальное соотнощение (объемное) мономер гептан равно 1 1. Синтезированные слабоосновные полиэлектролиты, содержащие третичную аминогруппу, подвергают алкилированию и переводят в полимерные четвертичные аммониевые соли. В качестве алки-лирующих агентов применяют иодистый метил, бромистый этил и хлористый бензил. [c.151]

Таким образом, при взаимодействии бутадиен — ме-тилстирольного каучука с солями метакриловой кислоты в первую очередь происходит дегидратация кристаллических частиц, сопровождающаяся их размельчением. Затем под действием ПДК при вулканизации протекает твердофазная полимеризация солей с одновременной прививкой к каучуку. Под действием ПДК может про- [c.90]

При суспензионной полимеризации для стабилизации суспензии применяют различные поверхностно-активные вещества, преимущественно водорастворимые соли акриловой и метакриловой кислот или их сополимеры. Полимеризацию проводят в эмалированных реакторах емкостью 1—6 м , снабженных мешалкой и рубашкой для надевания и охлаждения. По окончании полимеризации полученный полимер отделяют от жидкой фазы, промывают водой от стабилизатора и сушат в специальных сушилках. [c.228]

Патент США, Л/ 4131583, 1978 г. Композиция содержит соль карбоновой кислоты, органический амин и диспергированный в воде полимер. Приготовлено и испытано несколько водных ингибирующих композиций, состав которых приводится в табл. V.21. Полимер А получен полимеризацией эквимолярной смеси метакриловой кислоты и диметиламинэтил-метакрилата. [c.225]

Метакриловая кислота (плотность 1,01 г/см ) довольно хорошо растворима в воде, но легко высаливается и всплывает над образующимся насыщенным раствором поваренной соли. Она полимеризуется значительно легче, чем, ее эфир (ср. опыт 260), и наряду с другими продуктами полимеризации образует октамер (С4Нв02)в- G реактивами на двойную связь метакриловая кислота взаимодействует быстро и дает четкую реакцию. [c.334]

Сополимеризацию акрилонитрила с метилметакрилатом Хуньяр и Райхерт [71] предлагают проводить в окислительно-восстановительной системе без перемешивания и охлаждения. Уменьшение концентрации окислительно-восстановительной системы, происходящее в процессе полимеризации, компенсируется увеличением температуры за счет теплоты реакции. С целью предупреждения агломерации частиц сополимера акрилонитрила с метилметакрилатом в эмульсию до начала полимеризации вводят Ма-соль сополимера акрилонитрила и метакриловой кислоты [110]. [c.456]

При 25, 35 и 45° С изучена полимеризация кристаллического акрилонитрила, предварительно облученного при —70° С Показано, что средняя продолжительность жизни полимерных радикалов зависит от дозы предварительного облучения. Из кинетических данных рассчитана константа роста, равная при 25,35 и 45° С соответственно 0,01 0,043 и 0,09 жоль- -сек . Наблюдается резкое различие в способности к полимеризации для различных солей акриловой и метакриловой кислот, что связано, по-видимому, с изменением строения кристаллической рещетки. [c.90]

В качестве регуляторов обычно применяют хлорированные углеводороды (четыреххлористый углерод, тетрахлорэтилен, гексахлорэтан), меркаптаны, тиогликолевую кислоту и др. Ингибитором процесса полимеризации являются вещества, относящиеся к самым различным классам органических и неорганических соединений многоатомные фенрлы, особенно гидрохинон, пирокатехин, пирогаллол, ароматические амины, ароматические нитросоединения, а также сера, иод, медные и железные соли уксусной, салициловой, акриловой и метакриловой кислот. Ингибиторы широко применяются для предотвращения полимеризации мономеров при их хранении. [c.316]

Одним из важнейших парй метров, определяющих гранулометрический состав бисера, является природа используемого стабилизатора и его концентрация. Рядом авторов [159, 160] показано, что в большинстве случаев независимо от природы стабилизатора увеличение его концентрации приводит к уменьшению среднего диаметра бисера и его полидисперсности. При этом характер зависимости среднего диаметра бисера от концентрации стабилизатора, как установлено при исследовании суспензионной полимеризации стирола [161], однотипен как для защитного коллоида —сополимера метилметакрилата и натриевой соли метакриловой кислоты, так и для минерального стабилизатора — Mg(ОН) 2, несмотря на различие в механизме их защитного действия. Указанная зависимость имеет следующий вид [c.111]

Полиакриловыми смолами называются полимеры акриловой кислоты СНз==СН—СООН, метакриловой кислоты СНз=С(СНу)—СООН, а также сложных эфиров, солей, нитрилов, амидов и галоидопроизводных этих кислот. Все эти соединения способны полимеризоваться благодаря наличию двойной связи. Наибольшее значение имеют метиловые эфиры акриловых кислот — метакрилат СН2=СН—СООСНд и метилметакрилат СН.з=С(СН)д—-СООСНд, а также акрилонитрил СНз=СН—СМ. Эти мономеры — бесцветные жидкости, образующие при полимеризации прозрачные стеклообразные продукты. Полимеризация происходит под действием тепла, света и перекисных катализаторов. [c.396]

Одновременное протекание полимеризации и радикальной поликонденсации имеет место при полимеризации винильных мономеров (акрилонитрил, метакриловая кислота, метилметакрилат) в водно-спиртовом растворе в присутствии буфункциональной инициирующей системы соль бис-диазония бензидина — Ре или [c.302]

Сополимеры на основе малеинового ангидрида и другие ионогенные защитные коллоиды. Малеиновый ангидрид неспособен к гомополимеризации в обычных условиях. Однако он обладает достаточной активностью при сополимеризации с другими виниловыми мономерами, что позволяет получать сополимер с регулярным чередованием звеньев малеинового ангидрида со звеньями второго мономера. Поэтому сополимеры на основе малеинового ангидрида выгодно отличаются постоянством своего состава от других ионогенных высокомолекулярных защитных коллоидов (например, от сополимеров на основе акриловой или метакриловой кислот). На ионогенных защитных коллоидов при суспензионной полимеризации винилхлорида наиболее часто используются сополимеры малеинового ангидрида со стиролом или с винилацетатом . Первый применяется в виде как полных, так и неполных натриевых солей сополимера, например [c.72]

При взаимодействии солей щелочных металлов ненасыщенных акриловой или метакриловой кислот с эпихлоргидрином были получены ненасыщенные эфиры глицидoлa Полимеризацией и сополимеризацией с помощью обычных инициаторов из них были получены нерастворимые и неплавкие полимеры, которые легко поддаются обработке. Например, к раствору 80 г едкого натра в 400 мл воды прибавляют 172 г метакриловой кислоты и pH раствора доводят до 7. Для предотвращения полимеризации добавляют 5 г хлористой меди. Затем при 15—20 в течение 1—1,5 час. приливают по каплям 180 г эпихлоргидрина и затем перемешивают [c.230]

В промышленности ПАК и ПМАК получают полимеризацией акриловой и метакриловой кислот и их солей в присутствии пероксидных инициаторов. При их полимеризации в воде в присутствии персульфата калия образуется ПАК (ПМАК), молекулярная масса которой достигает 3 10, тогда как в диоксане в присутствии бензоилпероксида М образзтощихся поликислот не превышает 3 = [70,74]. [c.68]

Методом привитой сополимеризации виниловых мономеров удается повысить флокулирующую способность крахмала и получить ряд привитых сополимеров катионного, анионного и неионогенного типов. Они образуют однородные пасты при использовании нативного крахмала и растворы - при применении водорастворимых крахмалов [97]. Катионные крахмалы получены с использованием аминоэтиловых эфиров метакриловой кислоты, в частности соли ДЭАЭМА НМОз. Их эффективность возрастает как с увеличением частоты пришивки, так и по мере возрастания М привитого полиДЭАЭМА- ННОз [98]. Метод приви той полимеризации позволяет ввести от 1 до 50 моль винилового мономера по отношению к крахмалу. При этом М привитого полимера может варьировать в широких пределах - от нескольких тысяч до десятков тысяч. Аналогичным путем бьши получены привитые сополимеры крахмала и полиакриламида, полиакрилонитрила. Гидролизом привитого ПАН получают анионные флокулянты. Полученные сополимеры могут быть использованы для концентрирования глинистых суспензий, угля, очистки сточных вод [98]. [c.82]

Суспензионную полимеризацию стирола проводят в водном растворе стабилизатора при 80—120° С. В качестве стабилизаторов суспензии используются органические и неорганические соединения, такие, как поливиниловый спирт, полиметакрилат натрия, натриевая соль сополимера метилметакрилата и метакриловой кислоты, гидроокись магния, трехзамещенный фосфорнокислый кальций и др. При суспензионном методе полимеризации стирола применяются инициаторы, растворимые в мономере, как и при блочной полимеризации. [c.86]

Роль дефектных кристаллических структур в процессах инициирования полимеризации нам удалось наблюдать также на примере полимеризации кристаллических солей акриловой и метакриловой кислот. Для осуществления подобного рода про-цессов обычно применяют излучения высокой энергии. В данной работе] было показано, что для инициирования полимеризации кристаллических мономеров могут быть использованы гетерогенные химические реакции, приводящие к возникновению дефектных кристаллизационных структур. [c.457]

Эмульсионная полимеризация. В качестве эмульгаторов в процессах эмульсионной полимеризации производных акриловой и метакриловой кислот применяют алкил- или арилсульфо-наты, соли жирных кислот (мыла), высокомолекулярные соединения (сольвар) и др. В качестве инициаторов применяют водорастворимые перекиси, например перекись водорода и персульфат аммония в количестве 0,01—0,2%. Во избежание омыления мономеров (сложных эфиров) среда, в которой протекает полимеризация, должна быть нейтральной или слегка кислой. [c.221]

При получении эфиров метакриловой кислоты одновременно с омылением амида осуществляется этерифика-ция. Для этого к сернокислому амиду при температуре 80—100 °С одновременно добавляют воду и спирт. Образовавшийся эфир выделяют из реакционной массы отгонкой. Эфир-сырец промывают раствором соды и водой, после чего ректифицируют. Для предотвращения полимеризации на стадиях синтеза и очистки применяют ингибиторы гидрохинон, метиленовый голубой, соли меди и др. Сернокислые отходы синтеза используют для получения сульфата аммония. [c.72]

В качестве мономеров применяют также соли акриловой и метакриловой кислот — аммония, натрия, калия, кальция, бария, стронция и др. По реакционной способности соли сильно отличаются от кислот, а вязкость водных растворов солей определяется природой катиона, которая оказывает влияние также на кинетику процесса полимеризации и микроструктуру образующихся макромолекул. [c.78]

Высокомолекулярные полимеры и сополимеры акрил- и метакриламида, акриловой и метакриловой кислот, их солей получают эмульсионной полимеризацией в атмосфере инертного газа в среде вода — органический растворитель, образующий азео-тропную смесь с Гкип < 100 °С (гептан, октан, бензол, циклогексан, фракции бензина), в соотношении 1 2—1 5 при 35—80°С в присутствии 0,1—1% окислительно-восстановительного инициатора, 1,5—5% от массы мономеров эмульгатора (полиокси-этиленалкилфенолы, жирные спирты) [2]. После окончания полимеризаций смесь нейтрализуют бикарбонатом натрия и в виде азеотропа отгоняют воду. Полученный полимер хорошо растворяется в воде. [c.80]

Глицидилметакрнлат был синтезирован с выходом 86—90% взаимодействием калиевой соли метакриловой кислоты с эпихлоргидрином в присутствии катализатора (йодистый или хлористый тетраметиламмо-ний — 0,5%) и ингибитора полимеризации (фепил-В-нафтиламии — 1,5%) [2] [c.25]

Способность нитрозосоединений образовывать стабильные радикалы позволила использовать их также в качестве ингибиторов полимеризации на стадии получения мономеров. С этой целью С-нитрозосоединения применяют при получении акриловой и метакриловой кислот (пат. 4210493 США). 3-Метил-1,4-бензохинон-1-оксим и 2,3,6-триметил-1,4-бензохинон-1-оксим являются ингибиторами полимеризации стирола (пат. 79103427 Япон.). Для этих же целей применяют аммонийные соли л-нитрозофенола (пат. 3326723 ФРГ). [c.159]