Сульфоокисление

При реакции сульфоокисления двуокись серы и кислород взаимодействуют с парафиновыми углеводородами нри ультрафиолетовом облучении или в присутствии органических перекисей, образуя алифатические сульфоновые кислоты. Прямое сульфирование парафиновых углеводородов серной кислотой, аналогичное проводимому с ароматическими углеводородами, невозможно. По-видимому, сульфоокисление позволяет преодолеть этот недостаток. [c.11]

Рис. 78. Схема сульфоокисления мепазина.

Под термином сульфохлорирование подразумевают совместное и одновременное действие двуокиси серы и хлора на парафиновые углеводороды цри ультрафиолетовом облучении. При этой реакции образуются ароматические сульфохлориды, которые вследствие своей высокой реакционной способности могут вступать в самые различные реакции. Сульфохлорирование представляет собой типичную цепную реакцию. Применение ее для химической переработки парафиновых углеводородов оказалось чрезвычайно плодотворным и работы в этом нанравлении продолжают быстро развиваться. Сульфохлорирование и сульфоокисление ароматических углеводородов в противоположность парафиновым углеводородам оказалось невозможным. Напротив, эти реакции даже подавляются ароматическими углеводородами и могут служить убедительным примером, доказывающим, что в некоторых случаях парафиновые углеводороды обладают даже большей реакционной способностью, чем ароматические. [c.11]

Насыщенные углеводороды, пригодные для сульфоокисления, можно разделить на две группы. В первую группу входят соединения, которые, после того как реакция сульфоокисления была инициирована ультрафиолетовыми лучами, добавками озона и перкислот и т. п., продолжают реагировать и в отсутствие этих факторов. К этим соединениям в первую очередь относятся циклогексан, метилциклогексан и далее гептан. Вторая группа веществ, к которым в особенности принадлежат высокомолекулярные парафиновые углеводороды, требует во время реакции сульфоокисления непрерывного воздействия одного из упомянутых выше факторов. Такое своеобразное поведение отдельных углеводородов заставляет выяснить механизм реакции. [c.483]

СУЛЬФООКИСЛЕНИЕ И ДРУГИЕ РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.481]

Книга является капитальным трудом по химии и технологии парафиновых углеводородов. В ней собран и систематизирован огромный материал о составе, свойствах и способах химической переработки этих углеводородов, являющихся базой для развития нефтехимической промышленности. Описываются процессы хлорирования и сульфохлорирования, нитрования, окисления и сульфоокисления, изомеризации и др., уже применяющиеся или перспективные для химического синтеза. [c.4]

А. Механизм реакции сульфоокисления [c.483]

Эта своеобразная реакция, представляющая в равной степени научный и промышленный интерес, была открыта в 1940 г. на заводе Фарбверкен Хохст [1]. При работе по этому методу вначале использовали исключительно ультрафиолетовые лучи. Позднее обнаружили, что для инициирования и протекания реакции сульфоокисления можно применять озон [2], оеркислоты [3] и т. п. Чаще всего разрабатывались методы, использующие действие ультрафиолетовых лучей, органических перкислот и их производных. Накопленный при этом опыт привел в конце концов к созданию технически приемлемого способа производства алифатических сульфокислот [4]. [c.481]

Под сульфоокислением понимают совместное действие двуокиси серы и кислорода на насыщенные алифатические или алициклические углеводороды при ультрафиолетовом облучении. Формально сульфоокисление протекает по следующему уравнению [c.481]

Под сульфоокислением понимается совместное воздействие сернистого ангидрида и кислорода па парафиновые углеводороды, протекающее согласно следующему уравнению [c.142]

IV. СУЛЬФООКИСЛЕНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.142]

Натриевые соли продуктов сульфоокисления высокомолекулярных парафиновых углеводородов, таких как мепазины, применяются в качестве моющих средств, пенообразователей, эмульгаторов, смачивающих веществ и флотационных реагентов. [c.142]

В. СУЛЬФООКИСЛЕНИЕ В ПРИСУТСТВИИ АЦИЛИРУЮЩИХ ВЕЩЕСТВ [c.144]

Сульфоокисление циклогексана протекает настолько хорошо, что после начала реакции облучение можно выключить, не вызывая приостановки процесса. Это является свидетельством того, что в процессе [c.486]

Научное значение реакции сульфоокисления очень велико сделанные при ее изучении открытия и накопленные знания пока еще нельзя полностью оценить по своему влиянию на всю область реакций замещения парафиновых углеводородов. Эта реакция, открывающая новые пути в химической технологии, способствовала техническому прогрессу и производстве синтетических моюпщх веществ в виде натровых солей высокомолекулярных алифатических сульфокислот. [c.482]

Как уже упоминалось, жидкие парафиновые углеводороды, содержащие 10—20 атомов углерода представляют большой интерес как исходное сырье для сульфоокисления. Натриевые соли их сульфоновых кислот являются моющими средствами очень хорошего качества. Поэтому понятно, что в промышленности уделяли особое внимание методам сульфоокисления когазина II, вследствие чего эти работы будут подробно описаны ниже. [c.488]

Следовательно, с промышленной точки зрения сульфоокисление прежде всего представляет интерес как способ получения моющих веществ из парафинов с 10—20 атомами углерода. [c.482]

Сульфоокислению подвергаются только насыщенные углеводороды. Олефины и ароматические углеводороды не только не вступают в эту реакцию, но даже тормозят или полностью подавляют сульфоокисление [c.482]

Сульфоокисление проводится в две стадии. На первой стадии процесс ведут в условиях, благоприятствующих образованию стабилизированной ангидридом персульфоновой кислоты. На второй стадии смесь парафиповых углеводородов реагирует с двуокисью серы и кислородом, причем перекис-ные соединения служат возбудителем реакции. [c.144]

Реакция сульфоокисления дает возможность осуществить простой и дешевый способ промышленного производства алифатических сульфокислот, поскольку в противоположность углеводородам ароматического ряда парафины не сульфируются при непосредственном воздействии 1К0 нцент1рир01ванн0Й серной кислоты или олеума. [c.481]

Если исходить из других углеводородов, например тех, которые содержатся в мепазине, то при выключении источника актиничного света реакция затухает. Однако в случае парафиновых углеводородов со средней длиной цепи, таких, как гептан, закономерности протекания процесса аналогичны закономерностям сульфоокисления циклогексана. [c.484]

Благодаря разработанным в последнее время, особенно в Германии, метода-м химической переработки средних и вышекирящих фракций продуктов синтеза ло Фишеру — Тропшу (когазин II и парафиновый гач) путем их хлорирования, сульфохлорирования, нитрования, окисления, сульфоокисления и др., эти продукты нашли ряд специальных областей использования. Они не могут быть здесь заменены нефтепродуктами с тем же интервалом кипения в силу сложного углеводородного составе этих нефтяных фракций. [c.71]

При сульфоокислении в присутствии уксусной кислоты или еще лучше уксусного ангидрида перкислота, являющаяся здесь также первичным продуктом, стабилизируется образованием смешанного ангидрида с уксусной кислотой. При этом получается перекисное соединение, которое может служить превосходным источником свободных радикалов и весьма подходит для инициирования цепных реакций. Однако в противоположность свободной перкислоте это соединение в присутствии воды не восстанавливается двуокисью серы и, следовательно, устойчиво в водной среде, что представляет большое преимущество [c.485]

III. СУЛЬФООКИСЛЕНИЕ ПРИ ВОЗДЕЙСТВИИ УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫХ ЛУЧЕЙ [c.486]

Тот факт, что даже при применении совершенно сухих исходных веществ всегда образуется свободная серная кислота, указывает, что при сульфоокислении образуется в результате побочной реакции вода. Граф считает причиной образования воды дегидрирование циклогексана в циклогексен цикло гексил суль фон о-в ой перкислотой, оторое протекает по уравнению. [c.484]

Сульфоновую и серную кислоты нельзя разделить экстракцией, их сухих нат()иевых солей спиртом, как это можно сделать в случае продуктов сульфоокисления высших парафиновых углеводородов, поскольку натриевые соли низкомолекулярных алкилсульфоновых кислот очень плохо растворимы в спирте. [c.488]

Поэтому при сульфоокислении высокомолекулярных жидких парафиновых углеводородов необходимо реакционную жидкость выпускать прежде, чем начнут выделяться большие количества алкилсульфоновых кислот, отделять экстрагентом (лучше всего разбавленным метиловым спиртом) сульфоновые кислоты от углеводородов и вводить последние, освобожденные от продуктов реакции, снова в реактор. Так как растворимость смеси алкилсульфоновых кислот в исходных углеводородах незначительная, эту операцию надо повторять довольно часто и соответственно многократно прерывать реакцию. [c.488]

Углеводороды, используемые в качестве исходного материала для сульфоокисления, делятся на две группы. К первой группе относятся соединения (циклогексан, гентан и др.), которые после инициирования облучением или добавки неркислот продолжают реагировать и в отсутствие этих инициаторов. Вторая группа требует облучения или добавок органиче- [c.142]

Следует отметить, что не во всех главах книги Ф. Азингера трактуемые вопросы освещены с достаточной полнотой. Подробно иэложен материал в главах хлорирование (глава П1), нитрование (глава IV), сульфохлорирование (глава V), окисление (глава VI), сульфоокисление (глава VII). Особый интерес представляет содержание главы IX, в которой автор сумел систематизировать и обобщить вопросы, связанные с выяснением закономерностей в реакциях замещения парафиновых углеводородов. [c.5]

В результате последних достижений в химии парафиновых углезо-дородов (окисление, сульфохлорирование, нитрование, сульфоокисление парафиновых углеводородов) в настоящее время возмол<но легко и с высокими выходами получать многочисленные различные типы соединений другими путями, вследствие чего высокомолекулярные хлористые алкилы уже не представляют такого интереса как в прошлом. [c.231]

При сульфоокислении алкилсульфоновые кислоты образуются непосредственно, что исключает нспол1кЗование хлора, который заменяют значительно более дешевым кислородом. Отсюда видно, что сульфоокисление парафинов представляет первоочередной промышленный интерес для производства синтетических моющих средств. [c.482]

Как отмечалось выше, перекнсные соединения могут инициировать реакцию и поддерживать ее протекание. Поскольку при самой реакции возникает перекисное соединение, которое вследствие своей нестойкости может распадаться на радикалы, сульфоокисление в данных условиях протекает автокаталитически. Как и при других цепных реакциях, эти радикалы могут исчезать в результате рекомбинации или реакции со стенкой, что влечет за собой обрыв цепи. Однако благодаря распаду гьро,межуточнЫ(Х СО еди нен ий, сульфоновых перкислот вов-никают -новые радикалы [c.484]

Согласно Графу поведение различных углеводородов при сульфоокислении определяется соотношением между числом обрывов цепей и числом вновь образованных радикалов. У целого ряда углеводородов (циклогексан, метилциклогексан и гептан) возможность последуюш,его образования радикалов перевешивает вероятность обрыва цепи. Начавшаяся реакция протекает затем автокаталитически., без внешних побуждений, сколь угодно долго. [c.484]

Если сульфоокисление циклогексана проводят в присутствии воды, то перкислота сразу же восстанавливается двуокисью серы. Поэтому никаких свободных радикалов при разложении перкислоты не появляется и реакция больше не может протекать автокаталитически. В этом случае получаются эквимолярные количества циклогексилсуль-фоновой кислоты и серной кислоты [10]. [c.485]

Перекись ацетилциклогексилсульфонила представляет бесцветное вещество (температура плавления 35—36°), которое очень хорошо применять для инициирования сульфоокисления и других цепных реакций, [c.485]

Однако в большинстве случаев продукты реакции вливают в воду, отдувают водяным паром двуокись серы и циклогексан и после нейтрализации раствором едкого натра упаривают досуха. Сухой порошок содержит 85—90% натриевой соли циклогексилсульфоната и 10—15% сульфата натрия. Перекристаллизацией из горячей воды получают циклогексилсульфонат в виде блестящих чешуек. Почти к таким же результатам приводит сульфоокисление гептана, но уже метилциклогексан дает больще серной кислоты как побочного продукта. [c.487]

На практике реакционную трубку наполяяют растворителем и пропускают через нее газы (углеводород, кислород и двуокись серы), измеряя их количество соответствующими реометрами. Отношение углеводород кислород двуокись серы лучше всего поддерживать равным 4 2 1. Если объем растворителя составляет 800 мл, то через него в час пропускают 20 л углеводорода, 10 л двуокиси серы и 5 л кислорода. Через некоторое время четыреххлористый углерод мутнеет и начинают выделяться труднорастворнмые в нем сульфокислоты на этот раз в виде верхнего слоя, поскольку они легче. Каждый час в описанных выше условиях получают около 16 г масла, которое затем обрабатывают так, как было указано для циклогексана. В результате получают смесь, содержащую 87% бутилмоносульфрнатов и 13% сульфата натрия. После начала реакции прерывать облучение нельзя, так как сульфоокисление в этом случае сразу прекращается.. [c.487]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.246 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.201 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.97 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза (1965) -- [ c.307 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.154 ]

Промышленная органическая химия (1977) -- [ c.163 , c.530 , c.531 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.166 ]

Введение в радиационную химию (1963) -- [ c.236 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.323 , c.327 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.54 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.59 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.54 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.62 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.160 , c.510 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.160 , c.510 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.124 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.491 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.293 , c.333 ]

Химия и технология синтетических моющих средств Издание 2 (1971) -- [ c.153 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 2 (1975) -- [ c.185 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология