Реакции сульфоокисления

При реакции сульфоокисления двуокись серы и кислород взаимодействуют с парафиновыми углеводородами нри ультрафиолетовом облучении или в присутствии органических перекисей, образуя алифатические сульфоновые кислоты. Прямое сульфирование парафиновых углеводородов серной кислотой, аналогичное проводимому с ароматическими углеводородами, невозможно. По-видимому, сульфоокисление позволяет преодолеть этот недостаток. [c.11]

Механизм этой реакции радикального замещения у насыщенного атома углерода (как и реакции сульфоокисления) представляется следующей схемой [c.88]

Реакция сульфоокисления протекает по уравнению [c.161]

Насыщенные углеводороды, пригодные для сульфоокисления, можно разделить на две группы. В первую группу входят соединения, которые, после того как реакция сульфоокисления была инициирована ультрафиолетовыми лучами, добавками озона и перкислот и т. п., продолжают реагировать и в отсутствие этих факторов. К этим соединениям в первую очередь относятся циклогексан, метилциклогексан и далее гептан. Вторая группа веществ, к которым в особенности принадлежат высокомолекулярные парафиновые углеводороды, требует во время реакции сульфоокисления непрерывного воздействия одного из упомянутых выше факторов. Такое своеобразное поведение отдельных углеводородов заставляет выяснить механизм реакции. [c.483]

А. Механизм реакции сульфоокисления [c.483]

Родственная реакция — сульфоокисление алканов это также цепной радикальный процесс, происходящий при действии на ал каны диоксида серы и кислорода [c.101]

Эта своеобразная реакция, представляющая в равной степени научный и промышленный интерес, была открыта в 1940 г. на заводе Фарбверкен Хохст [1]. При работе по этому методу вначале использовали исключительно ультрафиолетовые лучи. Позднее обнаружили, что для инициирования и протекания реакции сульфоокисления можно применять озон [2], оеркислоты [3] и т. п. Чаще всего разрабатывались методы, использующие действие ультрафиолетовых лучей, органических перкислот и их производных. Накопленный при этом опыт привел в конце концов к созданию технически приемлемого способа производства алифатических сульфокислот [4]. [c.481]

Сернистый ангидрид и кислород при облучении или в присутствии инициаторов радикально-цепных реакций образуют с парафинами сульфокислоты (реакция сульфоокисления) [c.336]

Присутствие даже небольших количеств ненасыщенных или ароматических углеводородов в сырье почти полностью подавляет реакцию сульфоокисления. [c.162]

Озон может инициировать реакцию сульфоокисления и поддерживать ее протекание. Это является особым случаем вообще же инициаторами цепных реакций служат перекисные соединения. [c.499]

Научное значение реакции сульфоокисления очень велико сделанные при ее изучении открытия и накопленные знания пока еще нельзя полностью оценить по своему влиянию на всю область реакций замещения парафиновых углеводородов. Эта реакция, открывающая новые пути в химической технологии, способствовала техническому прогрессу и производстве синтетических моюпщх веществ в виде натровых солей высокомолекулярных алифатических сульфокислот. [c.482]

А. Механизм реакции сульфоокисления. ........ [c.621]

Реакция сульфоокисления является необратимой, сильно экзотермичной и протекает по следующему уравнению [c.432]

Реакция сульфоокисления дает возможность осуществить простой и дешевый способ промышленного производства алифатических сульфокислот, поскольку в противоположность ароматическим углеводородам насыщенные углеводороды не сульфируются при непосредственном воздействии концентрированной серной кислоты или олеума. [c.161]

Для объяснения реакции сульфоокисления предложен следующий радикальный механизм [c.435]

Ко второй группе относятся все высокомолекулярные углеводороды, которые во время реакции сульфоокисления требуют непрерывного воздействия одного из упомянутых инициаторов. [c.162]

Продолжительность реакции сульфоокисления н-цетана 3 ч, температура реакции 20—25 °С, что достигается регулированием подачи воды в змеевик. Через 3 ч облучение выключают и прекращают подачу сначала двуокиси серы, а затем кислорода, закрыв соответствующие вентили на баллонах. [c.165]

Сульфирование действием сернистого ангидрида и кислорода (сульфоокисление). Интересным методом введения сульфогруппы в молекулу парафинового или циклопарафинового углеводорода является совместное действие сернистого ангидрида и кислорода—реакция сульфоокисления. [c.86]

Для непрерывного проведения реакции сульфоокисления высокомолекулярных парафиновых углеводородов были разработаны два процесса водно-световой и сульфоокисление в присутствии уксусного ангидрида. [c.436]

Однако, как это будет показано ниже, парафиновые углеводороды легко и гладко сульфируются по реакции радикального замещения—реакцией сульфоокисления и реакцией сульфохлорирования. [c.86]

Сульфоокисление. Реакция сульфоокисления необратима, сильно экзотермична и ускоряется под влиянием освещения или инициаторов [c.187]

В реакцию сульфоокисления вступают также нафтеновые углеводороды. [c.353]

Определен оптимальный режим радиационного сульфоокисления н-углеводородов соотношение сернистого анги. рида к кислороду 3 1 — 5 1, линейная скорость газов 0,013 м/сек, температура 25°С, мощность дозы от 25 до 50 рад/сек. Опыты показали, что реакцию сульфоокисления лучше вести в присутствии воды, что обеспечивало быстрый вывод из зоны реакции образующихся сульфокислот. Тем самым удалось снизить содержание дисульфокислот по отношению к моносульфокислотам до 10%. , [c.257]

Реакция сульфоокисления заключается в том, что на парафиновые углеводороды действуют смесью двуокиси серы и кислорода при ультрафиолетовом облучении. При этом образуются алкил сульфокислоты [c.307]

Объяснение благоприятного действия добавок ацилирующих веществ, из которых наиболее простым является уксусный ангидрил, можно айти в следующем факте. Мы уже знаем, что в процессе реакции появляется алкилсульфоновая перкислота, которая служит посредником при развитии цепной реакции сульфоокисления. Если исходить из углеводородов второй группы, к которым, как известно, принадлежит больщинство парафиновых углеводородов, то первоначально образующиеся нестойкие сульфоновые перкислоты имеют склонность быстро разлагаться и выходить по побочной линии из общей последовательности цепных реакций следовательно, чтобы обеспечить постоянное образование новых количеств этих перкислот, необходим подвод энергии извне. [c.496]

Следовательно, непрерывно получается перекись алкилсульфонил-ацетила, которая уже известна нам как инициатор реакции сульфоокисления. Такие перекиси, перенимая функции свободных сульфоновых перкислот, являются вместе с тем более стабильными и поэтому действуют длительное врёмя. Таким образом, в присутствии уксусного ангидрида и аналогичных ему веществ даже с трудом реагирующие у1леводоролы могут длительное время взаимодействовать с двуокисью серы и кислородом без дополнительных побудителей извне. [c.496]

То, что при добавке уксусного ангидрида реакция сульфоокисления протекает без затухания, свидетельствует об одном и том же механизме процесса как для углеводородов первой, так и второй групп. Образование сульфоновой перкислоты,, если только оно уже каким-нибудь образом началось, протекает затем само собой у обеих групп углеводородов. [c.496]

Вегхофер исследовал инициирование и поддержание реакции сульфоокисления добавками хлора, взятого в количестве 2% от двуокиси серы [19]. Сульфоокисление инициируется алкильными радикалами, возникающими, как известно, в процессе хлорирования. [c.501]

При пропускании в мепазин, нагретый до 25°, двуокиси серы, кислорода и хлора, взятых в объемных отношениях 10 5 0,3, через короткое время начинается реакция сульфоокисления. Мепазинсульфоно1вая кислота, смешанная с перкислотой, выделяется в виде тяжелого масла, которое отбирают и быстро нейтрализуют разбавленным раствором едкого натра при охлаждении. Нейтрализацию масла надо проводить вскоре же после его выделения, в противном случае персульфоновая кислота, разлагаясь, будет давать темноокрашенные продукты. В данном случае также получается около 15% сульфата натрия по причинам, выясненным Графом (см. стр. 483). [c.501]

Согласно Вегхоферу этот метод практически нельзя применить к парафиновым углеводородам, которые окисляются очень легко в случае же трудно окисляемых парафинов процесс протекает гладко. Вегхофер также дает объяснение тому, что парафиновые углеводороды с длинной цепью в противоположность их обычному поведению (например при окислении парафинов) оказываются заметно менее активными в реакции сульфоокисления, чем углеводороды с короткими цепями. По его мнению, это связано с тем, что углеводороды с длинной цепью гораздо более склонны образовывать перекиси, поэтому присоединение кислорода непосредственно к углероду мешает развитию цепной реакции сульфоокисления. [c.501]

Основные закономерности реакции. Реакция сульфоокисления, открытая в 1940 г. Платцем, протекает по уравнению [c.340]

К первой группе относятся углеводороды, которые после того как реакция сульфоокисления была инициирована ультрафиолетовыми лучами, добавками озона, перекисями и т. п., продолжают релгировать и в отсутствие этих инициаторов. К этим углеводородам в первую очередь относятся циклогексан, метил-ииклогексан и. ч-геитаи. [c.162]

Для объяснения реакции сульфоокисления предложен радикальный механизм, р41ссмотрим его а примере циклогексана. [c.162]

При реакции сульфоокисления в качестве побочного продукта образуется серная кислота. В результате дегидрирования исходного углеводорода образовавшейся алкилсульфоновой иеркислотой, а в случае циклогексана — в результате дегидрирования его циклогексилсульфоновой иеркислотой согласно уравнению [c.163]

Реакция сульфоокисления насыщенных углеводородов с 10—20 атомами углерода з молекуле после инициирования уль-трафиолгтовым светом вскоре прекращается. Это объясняется образованием побочных продуктов разложения углеводородов, обрывающих реакцию. [c.163]

Для непрерывного проведения реакции сульфоокисления высокомолекулярных парафиновых углеводородов были разработаны два процесса водно-световой и сульфоокисление в присутствии уксусного ангидрида. Первый процесс требует непрерывного инициирования, так как в результате реакции Н—ЗОаООН + Н.р ЗОа-. К—ЗО. ОН + Н ЗО [c.163]

Однако для увеличения выхода цетилсульфокислот можно проводить реакцию сульфоокисления в лабораторных условиях в присутствии 50—70%-ного метилового спирта, для чего берут 50 мл н-цетана и 70 мл метилового спирта. Условия ведения процесса и обработка продуктов реакции такие же. [c.166]

Сульфоокисление [84]. Реакция сульфоокисления была открыта в 1940 г. К. Платт ее техническое оформление разрабатывалось фирмой Ho hst и. Leuna в период 1941—1945 гг. [c.435]

Для этого процесса используют углеводороды, очищенные от оле- иноб, ароматических соединений и серы, гак как они подавляют процесс сульфоокисления. Этот процесс, как и предыдущий, инициируют ультрафиолетовым светом или у-излучением радиоактивного кобальта, кроме того, возможно применение пероксидных соединений. В промышленности используют уксусный ангидрид с небольшим содержащем пероксида водорода. Взаимодействие пероксида водорода с уксусным ангидридом приводит к образованию крайне нестойкого гидропероксида ацетила. Последний моментально распадается на свободные радикалы ацетила и гидроксила, которые инициируют образование алкильных радикалов, а следовательно, протекание реакции сульфоокисления по радикально-цепному механизму. [c.65]

Реакция сульфоокисления имеет цепной радикальный механизм, предложенный Грефол. Эту реакцию инициируют ультрафидлетовым светом, гамма-излучением, озоном или перекисями. [c.257]

Радиационно-химический выход сульфокислот, достигнутый на опытаом реакторе, равен 6-10 молекул/100 эв. Одним из продуктов реакции сульфоокисления является также серная кислота. Согласно полученным нами данным, присутствие серной кислоты не сказывается па скорости процесса сульфоокисления и не снижает выход серной кислоты, который практически независимо от условий ведения реакш. И сульфоокисления составляет около 30% от количества образующихся сульфокислот. [c.257]

Реакция сульфоокисления, так же как и реа1 ция сульфохлорирования, показывает, что в определенных усло виях химически инертные парафины могут вступать в реакции, в которые не вступают ароматические углеводороды й даже тормозятся ими, если присутствуют в парафинах как примеси. В отличие от реакции сульфохлорирования в этом случае сульфокис лоты образуются сразу, в одну стадию, и не требуется применять дорогостоящий хлор, который полностью теряется в процессе. Сульфокислоты более термоустойчивы, чем сульфохлориды, их соли не разлагаются при кратковременном нагреве до 250—300 °С. При нагреве с аммиаком и анилином сульфокислоты могут быть переведены в соответствующие амиды и ани-лиды с отщеплением воды. [c.307]

При действии инициаторов на углеводород образуется радикал (механизм образования радикалов до сих пор не выяснен), который взаимодействует с двуокисью серы с образованием ал-килсульфонового радикала. Последний реагирует с кислородом с образованием алкилсульфоперекисного радикала, который, взаимодействуя с углеводородом, дает новый радикал и перкис-лоту. Поскольку образуются радикалы в процессе самой реакции, сульфоокисление может протекать автокаталитнчески [c.307]

Двуокись серы и кислород подводят так, чтобы пузырьки газов поднимались вдоль стенок светильника, омывали их. Реакция сульфоокисления протекает на внециней поверхности ове-тильника с увеличением диаметра трубки светильника выходы сульфокислот растут — при увеличении диаметра оветильника от 50 до 100 мм выход увеличивается, на 30%. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология