Парафины сульфоокисление

Сульфоокисление парафиновых углеводородов изучалось до сих пор только на примерах переработки высших парафинов. [c.579]

Сернистый ангидрид и кислород при облучении или в присутствии инициаторов радикально-цепных реакций образуют с парафинами сульфокислоты (реакция сульфоокисления) [c.336]

Реакция сульфоокисления дает возможность осуществить простой и дешевый способ промышленного производства алифатических сульфокислот, поскольку в противоположность углеводородам ароматического ряда парафины не сульфируются при непосредственном воздействии 1К0 нцент1рир01ванн0Й серной кислоты или олеума. [c.481]

На рис. 9 представлена технологическая схема получения алн сульфонатов методом сульфоокисления парафинов. Исходные жид [c.66]

СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЕ И СУЛЬФООКИСЛЕНИЕ ПАРАФИНОВ. [c.323]

Следовательно, с промышленной точки зрения сульфоокисление прежде всего представляет интерес как способ получения моющих веществ из парафинов с 10—20 атомами углерода. [c.482]

В предыдущих главах упоминалось, что в настоящее время парафины подвергают в промышленном масштабе хлорированию, нитрованию, окислению, сульфохлорированию и сульфоокислению. Сейчас в исследовательских лабораториях разработаны и другие процессы, которые по достижении технической зрелости дадут возможность значительно разнообразить процессы химической переработки парафиновых углеводородов. Нет никаких сомнений, что эта, пока молодая область химии алифатических углеводородов принесет в будущем еще много сюрпризов. [c.529]

Состав продуктов сульфоокисления низших парафинов, например пропана, н-бутана и изобутана, до сих пор еще не исследован. [c.580]

Для углеводородов с прямой цепью доля побочного процесса окисления незначительна, но у изопарафинов и ароматических соединений с боковыми цепями она возрастает. Это объясняется тем, что реакционная способность различных атомов водорода при сульфоокислении изменяется так же, как для сульфохлорирования втор->перв->трет , а окисление, наоборот, быстрее всего происходит при третичном атоме углерода. Поэтому изопарафины, а также олее )ины и ароматические углеводороды препятствуют сульфоокислению. В случае w-парафинов 12— jg, как при сульфохлорировании, образуется смесь с равновероятным расположением сульфокислотной группы при всех вторичных атомах углерода. [c.341]

Алкилсульфонаты—КОзМе (К обычно Сю —С20) — перспективная группа ПАВ, обладающих хорошим моющим действием в условиях различных pH и в жесткой воде, а также хорошей биораэлагаемостью. Их получают сульфохлорированием или сульфоокислением высших парафинов с последующей нейтрализацией. Среди перспективных анионных ПАВ следует назвать и олефинсульфонаты. [c.94]

Препятствием к расширению производства этого продукта является отсутствие в стране дешевых мягких парафинов с содержанием н-парафинов не менее 99% и незначительным содержанием изо,-парафинов, так как последние оказывают сильное ингибирующее действие на процесс сульфоокисления. [c.44]

Эта смесь используется в синтезе углеводородов, в том числе в синтезе высококачественного парафина, который затем перерабатывают в моющие вещества методами сульфохлорирования и сульфоокисления. [c.174]

При сульфоокислении алкилсульфоновые кислоты образуются непосредственно, что исключает нспол1кЗование хлора, который заменяют значительно более дешевым кислородом. Отсюда видно, что сульфоокисление парафинов представляет первоочередной промышленный интерес для производства синтетических моющих средств. [c.482]

Согласно Вегхоферу этот метод практически нельзя применить к парафиновым углеводородам, которые окисляются очень легко в случае же трудно окисляемых парафинов процесс протекает гладко. Вегхофер также дает объяснение тому, что парафиновые углеводороды с длинной цепью в противоположность их обычному поведению (например при окислении парафинов) оказываются заметно менее активными в реакции сульфоокисления, чем углеводороды с короткими цепями. По его мнению, это связано с тем, что углеводороды с длинной цепью гораздо более склонны образовывать перекиси, поэтому присоединение кислорода непосредственно к углероду мешает развитию цепной реакции сульфоокисления. [c.501]

В то премя как процессы хлорирования, нитрования, сульфсхлор-и-рования и сульфоокисления представляют типичные реакции замещения, при окислении парафинов замещение происходит лишь на первой стадии процесса. Вследствие внедрения молекулы кислорода между водородом и углеродом метиленовой группы парафинового углеводорода сперва получается гидроперекись, дальнейшие превращения которой приводят к образованию карбоновых кислот. [c.580]

В 1973 г. мировое производство ПАВ составляло около 3 млн. т, из них примерно 1,5 млн. т вырабатывалось в С5ПА [4]. В больших количествах выпускают ПАЗ в Англии, Франции, <ЬРГ, Индии и в других странах. Ведущее место среди ПАВ занимают алкилбензолсульфонаты, затем следуют ажилсульфаты, получаемые сульфохлори-рованием или сульфоокислением парафинов. [c.7]

В промышленности алкансульфокислоты получают чаще всего суль-фохлорированием или сульфоокислением парафинов (см. с. 53) [c.199]

Суммарное уравнение реакции получения aJli ил yльфoнaтoв методом сульфоокислении парафинов можно записать следующим образом [c.65]

Сульфоокисление н-парафинов производят диоксидом серы и слородом воздуха в сульфураторе- фотохимическом реакторе иецрерьтного действия при облучении ультрафиолетовым светом ртутных ламп. [c.65]

Процесс сульфоокисления н-парафинов протекает по цепн( механизму [c.66]

Большое промышленное значение имеет сульфирование парафинов и ииклопарафинов смесью сернистого газа и хлора (сульфо-хлорирование), а также смесью сернистого газа и кислорода (сульфоокисление). [c.232]

Продукт, выделяемый из реактора, на 96% состоит из алканов и на 4% из водной фазы. После отделения алканы используются повторно — после добавления свежей порции парафинов направляются в реактор. Выделенная водная фаза отделяется от диоксида серы и концентрируется, в результате чего идет фазовое разделение на нижнюю фазу серной кислоты и верхнюю алкановую фазу, содержащую серную кислоту. Алкановая фаза нейтрализуется каустиком и отделяется от алканов на испарителе тонких пленок в вакууме. Целевой расплав алкансульфоната выделяется как и в случае продукта сульфохлорирования на барабане в виде пасты [104]. В результате сульфоокисления получаются вещества, обладающие практически такими же свойствами, как при сульфохлорировании, за исключением более низкого содержания ди- и полисульфонатов. До сих пор точно не известно каким образом инициируется данная реакция, хотя предполагают, что одна из стадий включает активированную форму диоксида серы (уравн. 1.36). [c.48]

ГНИИХПом за прошедший период выданы регламенты на производство этансульфоната целлюлозы, толуол и кумолсульфонатов, разработан процесс получения алкилсульфоната сульфоокислением н-парафинов. [c.44]

Приложение биномиального распределения к процессу галоидирова-ния н-парафинов позволило есьма точно определить ожидаемый состав продукта [10]. Известны работы по обобщению процессов сульфо-хлорирования, Сульфоокисления и др. с учетом возможного образования ди- и полисульфопроизводных. Использование двумерных и многомерных распределений, производящих функции теории моментов и др. разделов математической статистики, могло бы способствовать расширению наших представлений о многих процессах и химичес14ил превращениях, с которыми мы повседневно встречаемся в научно-исследовательских лабораториях и на производстве. [c.227]

Для анализа продуктов сульфохлориронания и сульфоокисления к-парафинов Сц Сао с целью определения моно- и дисульфонатов предложен ряд комплексных методов, включающих стадию разделения [414—416 ]. Ниже изложен метод количественного многоступенчатого препаративного разделения в аппарате для дифференциального экстрагирования [417—419]. [c.182]

Анализ продуктов сульфохлорирования и сульфоокисления и-парафинов —С20 о целью определения алкилмоно- и алкилди-сульфонатов, включая параллельные определения сульфата и хлорида натрия, а также не вошедших в реакцию парафинов, проводят комплексным методом в течение 6 ч. Определяют молекулярную (или эквивалентную) массу и содержание алкилмоносульфонатов. методом двухфазного титрования (см. разд. 11.1.2.4), причем предварительное введение сульфата натрия в раствор пробы ограничивает расход катионоактивного вещества только на титрование алкилмоносульфонатов и улучшает четкость разделения на две фазы, прозрачность фаз и резкость перехода окраски в точке эквивалентности. [c.186]

Реакция сульфоокисления, так же как и реа1 ция сульфохлорирования, показывает, что в определенных усло виях химически инертные парафины могут вступать в реакции, в которые не вступают ароматические углеводороды й даже тормозятся ими, если присутствуют в парафинах как примеси. В отличие от реакции сульфохлорирования в этом случае сульфокис лоты образуются сразу, в одну стадию, и не требуется применять дорогостоящий хлор, который полностью теряется в процессе. Сульфокислоты более термоустойчивы, чем сульфохлориды, их соли не разлагаются при кратковременном нагреве до 250—300 °С. При нагреве с аммиаком и анилином сульфокислоты могут быть переведены в соответствующие амиды и ани-лиды с отщеплением воды. [c.307]

С промышленной точки зрения сулвфоокисление представляет интерес как способ получения моющих веществ из парафинов с длиной углеродной цепочки Сю— Сго. Сульфоокислению подвергают насыщенные углеводороды. Олефины и арЬматиче-окие должны быть удалены, так как они тормозят или полностью подавляют сульфоокисление парафинов, даже если присутствуют в небольшом количестве. Обычно сырье предва рительно гидрируют. [c.307]

В заводских условиях сульфоокисление ведут в желез1ных колонках, выложенных изнутри винипластом и снабженных внутренними светильниками из кварца. Двуокись серы берут в некотором избытке чаще применяют смесь, содержащую 70% двуокиси серы и 30% кислорода. Вводят смесь через перфорированный коллектор, обеспечивающий распыление газа на мелкие пузырьки с целью увеличения поверхности соприкосновения между газом и жидким парафином. [c.309]

Особенностью реакции сульфоокисления является то, что низшие парафины, такие как гексан, гептан и нафтены, например циклогексан, на второй макроскопической стадии реакции могут окисляться и в отсутствие перекисей или излзгчения. Необх одимо только, чтобы реакция была инициирована предварительно на первой стадии действием этих агентов. Более высокомолекулярные парафины Сю—С20 требуют для сульфоокисления действия одного из указанных факторов (перекиси, излучение) на протяжении всей реакции. Это явление объясняется стабильностью соот-ветствуюш их промежуточных радикалов и перекисей. [c.254]

По аналогичной цепной реакции при окислении парафинов кислородом в присутствии двуокиси серы (сульфоокисление) образуются сначала надсульфоновые кислоты [c.154]

Алкансульфонаты. Линейные парафины, которые упоминались выше в качестве исходного сырья для получения алкилбензолсульфонатов, можно непосредственно превратить в ПАВ общей формулы НК СНЗОзМа по реакции с двуокисью серы и кислородом. Эта реакция, называемая реакцией сульфоокисле-ния, протекает по радикально-цепному механизму и инициируется УФ-светом или у-излучением (т. 1, стр. 179). Наблюдаемые закономерности сульфоокисления индивидуальных н-парафинов можно объяснить в рамках следующих элементарных реакций [c.530]

Одной из замечательных особенностей сульфоокисления является то, что после того, как поглотится определенное небольшое количество лучистой энергии, дальнейшее облучение можно прекратить, поскольку процесс становится самоподдерживающимся. Действительно, если после выхода процесса на стационарный режим и прекращения облучения остановить подачу двуокиси серы и кислорода, то реакция может еще 2—3 суток находиться как бы в скрытом состоянии и вновь начинает энергично идти при возобновлении пропускания ЗОг и Ог- Это явление обусловлено промежуточным образованием надсульфо-кислот, которые играют роль химических инициаторов. В результате сульфоокисления получается смесь вторичных алкансульфокислот для подавления образования дисульфокислот, которые слишком полярны и поэтому обладают низкими поверхностноактивными свойствами, процесс проводят с использованием большого избытка парафина. Последний отделяют от алкансульфокислот в сепараторе и возвращают на стадию сульфирования. [c.531]

Если в исходном парафине присутствуют Примеси олефинов или разветвленных парафинов, то они ингибируют реакцию сульфоокисления. Полагают, что эти соединения улавливают реакционноспособные радикалы, образуя неактивные аллильные или третичные алкильные радикалы, не способные к эффективному продолжению цепного процесса. Один из путей практического решения данной проблемы заключается в том, что реакцию начинают со специально очищенным парафином, а когда процесс выйдет на режим, вместо него используют менее чистый парафин, получаемый с помощью обычных промышленных методов (например, путем карбамидной депарафинизации). [c.531]

Исследования синтеза ПАВ из н-парафинов фракции 190— 225° С позволили получить алкилбензолсульфонаты, биоразла-гаемость которых превышает 85%- Изучаются возможности получения алкилсульфонатов сульфоокислением н-парафинов. Осуществление процесса во многом тормозится отсутствием высококачественных н-парафинов фракции 220—320° С с содержанием не более 1,5% изопарафинов и 0,01% ароматических углеводородов. [c.50]

Биоразлагаемость алкилсульфонатов, полученных сульфо-хлорированием и сульфоокислением н-парафинов составляла соответственно 97,5 и 98%. Весьма высокой (до 90—95%) была биоразлагаемость олефинсульфонатов из внутренних [c.169]

Основы технологии нефтехимического синтеза (1965) -- [ c.307 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.458 , c.462 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.289 , c.293 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.26 , c.400 , c.404 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 2 (1975) -- [ c.185 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.192 , c.193 , c.197 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология