Сернистый ангидрид сульфоокисления

Под сульфоокислением понимается совместное воздействие сернистого ангидрида и кислорода па парафиновые углеводороды, протекающее согласно следующему уравнению [c.142]

Сернистый ангидрид и кислород при облучении или в присутствии инициаторов радикально-цепных реакций образуют с парафинами сульфокислоты (реакция сульфоокисления) [c.336]

Другой метод сульфоокисления основан на использовании в реакции уксусного ангидрида. Он позволяет снизить расход сернистого ангидрида и исключить применение перекисных соединений для инициирования реакции. На первой стадии протекает реакция [c.432]

Сульфирование действием сернистого ангидрида и кислорода (сульфоокисление). Интересным методом введения сульфогруппы в молекулу парафинового или циклопарафинового углеводорода является совместное действие сернистого ангидрида и кислорода—реакция сульфоокисления. [c.86]

Сырьем для получения алкилсульфонатов служат естественные и синтетические углеводороды, содержащие 14—22 атома углерода (фракции прямогонного нефтяного керосина или гидрированного синтина, выкипающие в пределах 240—300° С) Алкилсульфонаты можно получить двумя способами сульфо-хлорированием или сульфоокислением алифатических углеводородов. Сульфохлорирование производится при действии на углеводороды газообразного сернистого ангидрида и хлора. [c.154]

Соли алкилсульфокислот, или алкилсульфонаты, с числом углеродных атомов от 10 до 20 обладают поверхностноактивными свойствами и моющим действием [4]. На основе этих продуктов небольшое количество моющих средств производится в ГДР, США и Советском Союзе. Непосредственно действием серной кислоты на парафиновые углеводороды не удается осуществить процесс сульфирования. Поэтому долгое время алкилсульфо-кислоты и их соли были малодоступными продуктами. В 1936 г. Ридом и Хопфом была открыта реакция сульфохлорирования, а в 1940 г. Платтом — реакция сульфоокисления парафиновых углеводородов. Это сделало возможным получение алкилсульфокислот и их сульфохлоридов. Реакция сульфохлорирования протекает в результате одновременного действия на парафиновые углеводороды сернистого ангидрида и хлора при ультрафиолетовом облучении [c.252]

Одновременное действие сернистого ангидрида и кислорода. При совместном действии сернистого ангидрида и кислорода воздуха под влиянием ультрафиолетовых лучей или добавок перекисей парафиновые углеводороды, даже нормального строения, реагируют с образованием сульфокислот (реакция сульфоокисления) [c.166]

К 1940 Г, были открыты две важные реакции насыщенных углеводородов— сульфохлорирование и сульфоокисление, занявшие для углеводородов этого класса такое же место, как действие серной кислоты и ее производных на ароматические соединения. Сульфохлорирование состоит во взаимодействии сернистого ангидрида и хлора с парафиновым углеводородом при освещении [c.458]

Другой метод проведения сульфоокисления был разработан с целью снижения расхода сернистого ангидрида и использования перекисных соединений для инициирования реакции. Весь процесс разбивается на две стадии. На первой сульфоокисление проводят при освещении в безводной среде, но в присутствии уксусного ан-. [c.463]

Оба метода получения алкилсульфонатов (реакциями сульфохлорирования и сульфоокисления) имеют свои достоинства и недостатки. При первом расходуется много щелочи и хлора, который бесполезно теряется в виде трудно используемых отходов. В этом отношении сульфоокисление более выгодно, но зато при нем растет потребление сернистого ангидрида и побочно образуется серная кислота, а при двухстадийном процессе требуется дополнительно уксусный ангидрид (около 90 кг на 1 г сульфоната). Все сказанное привело к тому, что процессы сульфохлорирования и сульфоокисления получили примерно одинаковое распространение в промышленности. [c.466]

Сульфоокисление. В 1940 г. Платц ( ИГ Фарбениндустри ) нашел, что при действии на парафиновые углеводороды сернистого ангидрида и кислорода при облучении ультрафиолетовым светом образуются сульфокислоты по следующей общей схеме [c.124]

Следует отметить, что парафиновые углеводороды могут быть просульфированы сернистым ангидридом и кислородом тремя методами 1) сульфоокислением 2) реакцией парафинов с ЗОг- инициируемой светом, с образованием сульфиновых кислот, далее в отдельной стадии окисляемых до сульфокислот (этот метод будет подробнее рассмотрен ниже) 3) окислением парафинов до гидроперекисей с последующей обработкой сульфитом (см. стр. 127). Ни один из этих методов не реализован в промышленном масштабе. [c.125]

Технология процессов сульфоокисления. При водно-световом методе процесс ведут в одну стадию при 25—30 °С, непрерывно облучая реакционную массу ультрафиолетовым светом и экстрагируя водой серную кислоту и сульфокислоту. Реактор представляет собой пустотелую колонну, снабженную устройствами для освещения и выносным холодильником. В низ ее через барботер подают сернистый ангидрид и кислород, а в верхнюю часть непрерывно поступает исходное сырье и вода. Эмульсию разделяют на два слоя в сепараторе, откуда углеводород снова идет на реакцию, а водный раствор серной и сульфокислот — на дальнейшую переработку. Сульфокислоты С12—С20 нерастворимы в водном растворе серной кислоты, и их можно разделить отстаиванием. После этого жидкие сульфокислоты подают на нейтрализацию и водный раствор их солей упаривают до получения примерно 50%-ной пастообразной смеси алкилсульфоната с водой. [c.406]

Водно-световой процесс сульфоокисления к-парафинов ведут в присутствии воды при непрерывном облучении реакционной массы ультрафиолетовым светом. Механизм сульфоокисления в присутствии воды сводится к взаимодействию образовавшейся над-сульфокислоты с водой в присутствии сернистого ангидрида и образованию алкансульфокислоты и серной кислоты [c.186]

Технологическая схема водно-светового процесса сульфоокисления парафинов показана на рис. 39. В стальной реактор 1 с кислотостойкой футеровкой из винипласта загружают очищенные парафиновые углеводороды и воду в соотношении 2 1. Туда же подают смесь сернистого ангидрида (40 объемн. 7о) и кислорода (60 объемн. %). В реакторе имеются ртутно-кварцевые лампы в специальных кожухах. Для поддержания постоянной температуры (25—30 °С) реакционную смесь охлаждают в выносном оросительном холодильнике 2. В системе непрерывно циркулирует газо-жид--костная смесь, так как степень конверсии парафинов за один проход невелика по мере расходования смесь пополняется свежими парафиновыми углеводородами и водой. Часть смеси отводится в сепаратор 3. Из него парафиновые углеводороды, не вступившие в реакцию (верхний слой), возвращают в реактор, а нижний, водный слой (алкансульфокислоты и серную кислоту), подогревают в теп- [c.186]

Процесс сульфоокисления с применением уксусного ангидрида осуществляется в колонне, предварительно заполненной исходным, тщательно высушенным парафиновым сырьем и уксусным ангидридом. Смесь, состоящая нз 70% сернистого ангидрида и 30% [c.189]

Сульфоокисление н. - бутана. В кварцевую колонку, снабженную термометром, газораспределителем, змеевиком, обратным холодильником и заполненную четыреххлористым углеродом, подавали в час 10 л н.-бутана, 10 л сернистого ангидрида и 5 л кислорода. Реакцию проводили при 25° и при облучении ртутной лампой ПРК-4 на расстоянии 150 мм. Через 5.5 часа реакцию прекратили, реакционную смесь слили в перегонную колбу, растворитель отогнали под вакуумом. Получено 34 г сульфомассы. Для отделения побочно образующейся серной кислоты сульфомассу растворили в воде и обработали суспензией углекислого бария. Осадок отфильтровали, промыли водой, фильтрат упарили досуха и перекристаллизовали вещество из метилового спирта. В аналогичных условиях при сульфоокислении изобутана за 5.5 часа получено 7.3 г сульфомассы. [c.8]

Окисление углеводородов в присутствии сернистого ангидрида (сульфоокисление) протекает через промежуточное образование сераор-ганических аналогов пероксикислот — сульфонадкислот [19, 20]. [c.7]

Др той метод проведения сульфоокисления был разработан с целью снижения расхода сернистого ангидрида и использования пероксидных соединении для инициирования реакции. Весь процесс разделяется на две стадии. На первой сульфоокнсление проводят при освещении в безводной среде, но в присутствии уксусного ангидрида, связывающего сульфогидропероксид в довольно стабильный к разложению ацетилсульфопероксид [c.341]

Оба метода получения алкилсульфонатов (реакциями сульфохлорирования и сульфоокисления) имеют свои достоинства и недостатки. При первом расходуется много ш,елочи и хлора, который бесполезно теряется в виде трудно используемых отходов. В этом отношении сульфоокнсление более выгодно, но зато при нем растет потребление сернистого ангидрида и побочно образуется серная кислота, а при двухстадийном процессе требуется дополнительно уксусный ангидрид ( =90 кг на 1 т сульфоната). Все сказанное привело к тому, что процессы сульфохлорирования и сульфоокисления получили примерно одинаковое распространение н промышленности. Из-за отмеченных недостатков и пониженных моющих свойств получаемых алкилсульфонатов оба метода имеют сравнительно небольшое значение — на них приходится лишь 3— 5% от общего производства анионоактивных ПАВ. [c.342]

Водно-световой процесс сульфоокисления ведется в присутствии воды, которая реагирует с образовавшейся надсульфокислотой предельного ряда и сернистым ангидридом по уравнению [c.436]

Последний метод, как и предыдущий, применяется в промышленности. При сульфоокислении расход сернистого ангидрида на 1 г алкилсульфоната составляет около 423 кг, а при сульфохлорйровании 282 кг. Однако при сульфохлорировании затрачивается еще 312 кг хлора и 325 кг едкого натра вместо 247 кг едкого натра при сульфоокислении. Хлор же при последнем методе вообще не расходуется. [c.253]

При введении воды на образование серной кислоты расходуется около половины всего сернистого ангидрида, причем требуется постоянное освещение реакционной массы. Если воду специально не добавляют, серная кислота образуется лишь в небольшом количестве за счет влаги, содержавшейся в реагентах и побочно получившейся при сульфоокислении. В случае низших парафинов и циклогексана после первичного облучения процесс протекает далее са мопроизвольно. Это объясняется вырожденным разветвлением цепи, когда при распаде сульфогидроперекиси образуются свободные радикалы [c.463]

При реакции с высшими парафинами даже без введения воды необходимо постоянное освещение, что, вероятно, обусловлено большой трудностью очистки высших парафинов от ингибиторов или менее выгодным соотношением скоростей обрыва и разветвления цепи. Хотя в отсутствие воды расход сернистого ангидрида снижается, для последующего разложения сульфогидроперекиси все равно требуется восстановитель. В связи с этим водно-световой метод сульфоокисления имеет определенные преимущества и получил практическое применение. [c.463]

Реакцией сульфоокисления называют совместное действие сернистого ангидрида и кислорода, проводимое при 20—30°С с облучением ультрафиолетовым светом. Образующаяся в качестве промежуточного продукта алканнадсульфокис-лота превращается далее в сульфокислоту [c.110]

Для сульфоокисления был испробован ряд катализаторов, инициирующих свободнорадикальные процессы, включая хлор (нри-менялся при сульфоокислении циклогексана, -гептана и других прямоцепочечных парафинов [222], а также смесей углеводородов, получаемых в процессе Фишера — Тропша [239]), озон (применялся в аналогичных случаях) [310] и нерекись водорода [395]. Технический интерес представляет процесс [456], в котором применяется воздух под давлением 18 ат и 45° С и хлор служит инициатором сернистый ангидрид, находящийся в избытке в виде отдельного слоя, экстрагирует растворимые сульфокислоты в момент их образования. Аналогичный процесс, также под давлением, предложенный для сульфохлорирования, был упомянут в предыдущем разделе. [c.126]