Парафины сульфохлорирование и сульфоокисление

В предыдущих главах упоминалось, что в настоящее время парафины подвергают в промышленном масштабе хлорированию, нитрованию, окислению, сульфохлорированию и сульфоокислению. Сейчас в исследовательских лабораториях разработаны и другие процессы, которые по достижении технической зрелости дадут возможность значительно разнообразить процессы химической переработки парафиновых углеводородов. Нет никаких сомнений, что эта, пока молодая область химии алифатических углеводородов принесет в будущем еще много сюрпризов. [c.529]

Для углеводородов с прямой цепью доля побочного процесса окисления незначительна, но у изопарафинов и ароматических соединений с боковыми цепями она возрастает. Это объясняется тем, что реакционная способность различных атомов водорода при сульфоокислении изменяется так же, как для сульфохлорирования втор->перв->трет , а окисление, наоборот, быстрее всего происходит при третичном атоме углерода. Поэтому изопарафины, а также олее )ины и ароматические углеводороды препятствуют сульфоокислению. В случае w-парафинов 12— jg, как при сульфохлорировании, образуется смесь с равновероятным расположением сульфокислотной группы при всех вторичных атомах углерода. [c.341]

Эта смесь используется в синтезе углеводородов, в том числе в синтезе высококачественного парафина, который затем перерабатывают в моющие вещества методами сульфохлорирования и сульфоокисления. [c.174]

СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЕ И СУЛЬФООКИСЛЕНИЕ ПАРАФИНОВ. [c.323]

Большое практическое значение приобрел другой способ превращения парафинов в сульфокислоты и их производные — реакции сульфохлорирования и сульфоокисления, протекающие по следующим общим уравнениям. [c.54]

Сульфохлорирование и сульфоокисление. При обычной температуре серная кислота на алканы не действует. При нагревании действует как окислитель. Однако дымящая серная кислота с высшими парафинами дает сульфокислоты [c.54]

Большое практическое значение приобрел другой способ превращения парафинов в сульфокислоты и их производные — реакции сульфохлорирования и сульфоокисления, протекающие по следующим общим уравнениям. Сульфохлорирование R—Н+30 + I2 — R-3O2- I + НС1 [c.62]

Сырьем для процесса сульфоокисления служат те же фракции н-парафинов (Сн—С18), что и применяемые для сульфохлорирования. Требования, предъявляемые к исходному сырью для сульфоокисления, практически не отличаются от таковых для сульфохлорирования. Суммарное уравнение реакции сульфоокисления следующее [c.491]

Основное назначение процессов сульфохлорирования и сульфоокисления — получение исходных продуктов для промышленности поверхностно-активных веществ и синтетических моющих средств. В качестве сырья в этих процессах используют насыщенные парафины нормального строения с числом углеродных атомов от 10 до 22. [c.294]

Реакция с высшими парафинами отличается малой длиной цепи (5—10), в отличие от сульфохлорирования, где она достигает нескольких тысяч. Это требует значительных затрат на облучение и делает радиационно-химическое сульфоокисление невыгодным. Замечено, что с низшими парафинами и нафтенами после первичного облучения реакция продолжается далее самопроизвольно, что обусловлено, видимо, образованием радикалов за счет вырожденного разветвления цепи [c.405]

По аналогии с сульфохлорированием протекает реакция сульфоокисления парафинов, приводящая к непосредственному образованию алкансульфокислот [c.192]

По технологическому и аппаратурному оформлению процесс сульфоокисления в значительной степени сходен с сульфохлорированием. Парафин обрабатывают смесью 70% диоксида серы и 30% кислорода при УФ-облучении. Газовая смесь циркулирует в системе (так как ее степень конверсии за один проход невелика) и по мере расходования пополняется свежей. [c.198]

Большое промышленное значение имеет сульфирование парафинов и циклопарафинов смесью диоксида серы (IV) и хлора (сульфохлорирование), а также смесью диоксида серы (IV) и кислорода (сульфоокисление). [c.216]

Алкилсульфонаты—КОзМе (К обычно Сю —С20) — перспективная группа ПАВ, обладающих хорошим моющим действием в условиях различных pH и в жесткой воде, а также хорошей биораэлагаемостью. Их получают сульфохлорированием или сульфоокислением высших парафинов с последующей нейтрализацией. Среди перспективных анионных ПАВ следует назвать и олефинсульфонаты. [c.94]

Продукт, выделяемый из реактора, на 96% состоит из алканов и на 4% из водной фазы. После отделения алканы используются повторно — после добавления свежей порции парафинов направляются в реактор. Выделенная водная фаза отделяется от диоксида серы и концентрируется, в результате чего идет фазовое разделение на нижнюю фазу серной кислоты и верхнюю алкановую фазу, содержащую серную кислоту. Алкановая фаза нейтрализуется каустиком и отделяется от алканов на испарителе тонких пленок в вакууме. Целевой расплав алкансульфоната выделяется как и в случае продукта сульфохлорирования на барабане в виде пасты [104]. В результате сульфоокисления получаются вещества, обладающие практически такими же свойствами, как при сульфохлорировании, за исключением более низкого содержания ди- и полисульфонатов. До сих пор точно не известно каким образом инициируется данная реакция, хотя предполагают, что одна из стадий включает активированную форму диоксида серы (уравн. 1.36). [c.48]

Анализ продуктов сульфохлорирования и сульфоокисления и-парафинов —С20 о целью определения алкилмоно- и алкилди-сульфонатов, включая параллельные определения сульфата и хлорида натрия, а также не вошедших в реакцию парафинов, проводят комплексным методом в течение 6 ч. Определяют молекулярную (или эквивалентную) массу и содержание алкилмоносульфонатов. методом двухфазного титрования (см. разд. 11.1.2.4), причем предварительное введение сульфата натрия в раствор пробы ограничивает расход катионоактивного вещества только на титрование алкилмоносульфонатов и улучшает четкость разделения на две фазы, прозрачность фаз и резкость перехода окраски в точке эквивалентности. [c.186]

Реакция сульфоокисления, так же как и реа1 ция сульфохлорирования, показывает, что в определенных усло виях химически инертные парафины могут вступать в реакции, в которые не вступают ароматические углеводороды й даже тормозятся ими, если присутствуют в парафинах как примеси. В отличие от реакции сульфохлорирования в этом случае сульфокис лоты образуются сразу, в одну стадию, и не требуется применять дорогостоящий хлор, который полностью теряется в процессе. Сульфокислоты более термоустойчивы, чем сульфохлориды, их соли не разлагаются при кратковременном нагреве до 250—300 °С. При нагреве с аммиаком и анилином сульфокислоты могут быть переведены в соответствующие амиды и ани-лиды с отщеплением воды. [c.307]

Для сульфоокисления был испробован ряд катализаторов, инициирующих свободнорадикальные процессы, включая хлор (нри-менялся при сульфоокислении циклогексана, -гептана и других прямоцепочечных парафинов [222], а также смесей углеводородов, получаемых в процессе Фишера — Тропша [239]), озон (применялся в аналогичных случаях) [310] и нерекись водорода [395]. Технический интерес представляет процесс [456], в котором применяется воздух под давлением 18 ат и 45° С и хлор служит инициатором сернистый ангидрид, находящийся в избытке в виде отдельного слоя, экстрагирует растворимые сульфокислоты в момент их образования. Аналогичный процесс, также под давлением, предложенный для сульфохлорирования, был упомянут в предыдущем разделе. [c.126]

Сульфоокпсление замещенных парафинов изучено мало. Уксусная, гексановая и гептановая кислоты подвергаются сульфоокисле-нию в присутствии различных катализаторов [1306]. Последние две кпслоты дают хорошие выходы сульфопродуктов прп сульфоокислении уксусной кислоты выход составляет лишь 10—15%. Этот результат показывает, что сульфоокисление в а-положение проходит легче, чем сульфохлорирование, так как уксусная кислота сульфохлорированию не подвергается (см. стр. 124). В патентах сообщается о сульфоокислении хлорированных алканов и цхткло-алканов [92, 142], кислот и нитрилов [93], сложных и простых эфиров [94, 143] и спиртов [94]. [c.127]

Алкилсульфонаты, полученные сульфохлорированием или сульфоокислением н-парафинов, представляют собой смеси изомерных алкилсульфонатов, в которых сульфонатная группа ЗОзКа занимает разные положения в углеродной цепи. Несмотря на хорошие моющие свойства и хорошую биоразлагаемость, эти соединения находили ограниченное применение в порошкообразных синтетических моющих композициях из-за высокой гигроскопичности, но в связи с ростом производства жидких синтетических моющих композиций они приобретают все большее значение. Наименее гигроскопичны алкилсульфонаты с ЗОзКа-группоп на конце цепи и поэтому их получение представляет наибольший практический интерес. [c.493]

В СССР потребность в н-парафинах для производства АБС, алкилсульфонатов и вторичных спиртов составит к 1980 г. сотни тысяч тонн. Крупным потребителем н-парафи ИОВ является и важное для народного хозяйства производство белково-витаминного концентрата (БВК). В 1980 г. потребность в н-парафипах для этого производства также возрастет. Задача полного обеспечения производств ПАВ и БВК необ.ходимым количеством н-парафинов представляется практически невыполнимой. В связи с этим необходимо изыскивать нО)Вые виды сырья для синтеза биоразлагаемых ПАВ, оставляя н-парафины в качестве сырья только там, где они не могут быть заменены, — для производства алкилсульфонатов методами сульфохлорирования и сульфоокисления и про-И31в0дства вторичных спиртов методом окисления в присутствии борной кислоты. [c.85]

Парафины нормального строения и циклопарафины (содержащие более пяти атомов углерода в цикле) практически не реагируют с концентрированной серной кислотой даже при нагревании. В случае изопарафинов происходит разрыв цепи, в результате чего кроме других продуктов образуется небольшое количество сульфокислот. При использовании концентрированной серной кислоты с содержанием более 20% ЗОз можно получить сульфокислоты и нз н-парафинов, но с невысоким выходом. В этом случае одновременно протекают реакции окисления с образованием ЗОг, а в случае шестичлеиных циклопарафинов идет дегидрирование с образованием ароматических сульфокислот. Поэтому в промышленности для получения алкилсульфокислот используют другие методы сульфоокисление и сульфохлорирование. [c.289]

Для получения алкилсульфонатов в нашей промышленности применяют синтетические парафины (синтин) или деаромати-зированную керосиновую фракцию, которые подвергают сульфохлорированию или сульфоокислению. Полученные алкил-сульфохлориды или алкилсульфокислоты омыляют NaOH [c.333]

Среди анионоактпвных ПАВ значительна доля алкилбензол-сульфонатов (остальное — алкилсульфаты и алкилсульфонаты). Увеличивается Д0v я линейных алкилсульфонатов, обладающих высокой степенью биохимической разлагаемости. Алкилсульфонаты получают сульфохлорированием или сульфоокислением я-парафинов С15—С20, а производство алкилсульфатов базируется на переработке жирных спиртов. Анионоактивные ПАВ используют в производстве мыла, комбинированных моющих средств, текстильно-вспомогательных веществ, эмульгаторов. [c.11]

Производство алкилсульфонатов КЗОгОЫа основано на фотохимическом сульфохлорировании и сульфоокислении парафинов С12—С]8 нормального строения, очищенных от олефинов, изопарафинов и ароматических углеводородов. Сульфохлорирование очищенного парафина (когазин) осуществляют в стальных колоннах, покрытых изнутри поливинилхлоридом, бакелитовым лаком или выложенных фарфоровыми плитками. Лампы расположены внутри реактора вертикально по всей высоте в защитных трубках. Диоксид серы и хлор (рис. 1У.4) смешивают и направляют в нижнюю часть реактора 1 через перфорированный коллектор. Парафин подают в верхнюю часть аппарата. Для отвода выделяющегося тепла реакционная смесь циркулирует через выносной холодильник 5 этим достигается и перемешивание реакционной массы. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология