Стирол металлоорганические производные

Алифатические диены, не имеющие заместителей, поляризующих двойную связь, реагируют с оловоорганическими дигидридами только в присутствии катализатора [41, 43, 44]. С замещенными диенами, например 1,4-ди-винилбензолом или металлоорганическими производными стирола, реакция проходит без катализатора [45,48]. [c.514]

Для получения некоторых алкильных производных бора в лабораторной практике используют реакцию присоединения гидрида бора к различным ненасыщенным соединениям — алифатическим олефинам, ацетилену, бутадиену, хлористому винилу и стиролу. Синтез металлоорганических соединений бора очень опасен, поэтому экспериментатор должен хорошо знать свойства исходных гидридов бора и их реакции. [c.68]

Полимеризация металлоорганических производных стирола (81, Ое, 5п) исследовалась Колесниковым и сотр. [9] при использовании катализаторов ионного типа. Ими было установлено, что эти катализаторы практически не вызывают полимеризации металлоорганических производных стирола. В дальнейшем удалось получить полимеры на основе германийорганических производных стирола и а-метилстирола [10—12] в присутствии азо-быс-изобутиронитрила как катализатора. Полимер, содержащий германий в боковых цепях, был получен Колесниковым и сотр. [13—16] радикальной полимеризацией метакрилата и акрилата триэтилгермания. Полученные полимеры обладали плохими термомеханическими свойствами. [c.159]

С = С И принцип так называемого ступенчатого металлоорганического синтеза были открыты более 30 лет назад для алкильных производных щелочных металлов при их взаимодействии с бутадиеном или стиролом и другими фенилированными этиленами [319—326, 345]. Гильман и Кирби [63] показали, что три-фенилалюминий также присоединяется к олефинам, активированным фенильными группами. Позднее Циглер и Геллерт [327] обнаружили аналогичное, но более простое (в отношении структуры продуктов) присоединение алкиллитиевых соединений к этилену [c.263]

В качестве сокатализаторов для полимеризации этилена были использованы алкилы и арилы щелочных металлов—лития, натрия и калия. Эти соединения употребляют в сочетании с соединениями переходных металлов IV-VI групп [21,39,45, 46, 102, 103, 116, 131-133, 154, 207, 223, 277—279, 282], например с четыреххлористым титаном и четыреххлористым ванадием, а также и с треххлористым железом [34]. Смесь алкильных и арильных соединений щелочных металлов — лития, натрия и калия — и соединений металлов IV—VI групп может быть катализатором полимеризации олефинов с образованием полимеров, содержащих до десяти углеродных атомов [46]. Однако патент [47], специально посвященный получению полипропилена, также предусматривает использование смеси четыреххлористого титана и металлоорганических соединений натрия или лития, содержащих от трех до пяти углеродных атомов. В этом же патенте указывается, что соответствующие органические производные калия не годятся для полимеризации пропилена. Интересно, что в предыдущем патенте содержится только один пример использования соединения калия (бензилкалия) для полимеризации этилена, в то время как алкилы лития используются для полимеризации этилена и пропилена, а алкилы натрия — для полимеризации этилена, смеси этилена с пропиленом, бутилена, стирола и изопрена. Полимеризация этилена на катализаторе Циглера, полученном при взаимодействии амилнатрия и четыреххлористого титана, происходит в десять раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем фенилнатрий, и в семь раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем бензилкалий [46]. [c.111]

В некоторых случаях для окончательной очистки можно применять металлоорганические соединения, которые не инициируют полимеризацию исследуемого мономера. Например, для очистки стирола и его производных можно применять флюоренилнатрий. [c.153]

Таким образом, здесь, как и в случае катионной полимеризации, происходит перемещение электронной пары, когда отрицательно заряженный анион смещает я-электроны С=С-связи мономера на уровень а-свяэи. Различие между катионной и анионной полимеризацией в том, что в первом случае смещение я-электронов С=С-связи мономера происходит в сторону, противоположную росту цепи, а во втором случае — в направлении роста цепи. Конечно, в анионной полимеризации, как и в катионной, существуют ионные пары с положительным противоионом, постоянно смещающимся вслед за перемещением активного центра в ходе реакции роста. Для возбуждения анионной полимеризации используют металлоорганические соедшения щелочных металлов (аллильные или арильные производные щелочных металлов), например бутиллитий, трифенилметилкалий, этилат натрия. Амиды щелочных металлов, алкоксиды и гидроксиды также используют для инициирования анионной полимеризации. К мономерам, способным полимеризоваться по анионному механизму, относятся бутадиен, изопрен, стирол, акрилонитрил. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология