Спектральное определение калии и его соединениях

Буфером называют вещество (или смесь веществ), которое своим присутствием в пробе определяет и регулирует испарение элементов пробы. Обычно буфером служит мелкий угольный порошок (спектрально чистый) без добавок или с добавками солей натрия, стронция, калия, а также соединений серы, фтора и других элементов, способных образовать в канале электрода определенные летучие соединения с определяемыми элементами. Тогда скорость поступления этих элементов в пламя меньше зависит от летучести исходного соединения, в состав которого они входили. Присутствие угольного порошка в дуге также уменьшает зависи- [c.249]

Нуклеофильный характер имеет применяемая для анализа реакция Яновского [85]. Она заключается в обработке разбавленных растворов ди- и тринитросоединений в ацетоне концентрированным раствором гидроокиси калия или натрия. При этом раствор приобретает окраску, специфическую для определенного нитросоединения. Эта реакция подвергалась многочисленным исследованиям, например в работах [86—91], в том числе и с помощью спектрального анализа. Окрашенные соединения изолировали [80] и предположили, что енольная форма ацетона реагирует с нитросоединением, давая нуклеофильное замещение типа описанного [c.35]

Для спектрального определения малых количеств тяжелых металлов используют электроды с каналом и дугу переменного тока. В канал нижнего электрода помещают так называемую спектроскопическую основу , представляющую собой однородный порошок, в состав которого входят электродный уголь, спектроскопический буфер (сернокислый калий), внутренний стандарт (соединения церия и стронция), а также примеси определяемых элементов. [c.68]

В аналитической химии соединения лития применяют для самых различных целей. Карбонат лития используют при спектральном анализе различных объектов в качестве буфера [904]. Метаборат лития применяют как плавень при анализе силикатов [924]. Алюмогидрид лития используют для определения активного водорода в анализе органических веществ [479]. Хлорид лития находит применение при потенциометрическом титровании в неводных средах [856] и косвенном методе определения фтора [686]. Электроды из литиевого стекла используются для измерения pH в широком интервале (1,0—12,5) [162]. Ферроцианид лития применяют при качественных реакциях для открытия кадмия [201], а кобальтинитрит лития — для определения калия. Легкость обнаружения лития и его количественного определения спектральными методами позволяет его использовать для изучения кинетики передвижения масс воды (инжекционный метод разбавления [638]). [c.25]

Хорошие результаты получают при определении иода и брома в геохимических пробах эмиссионным методом с применением химико-термической обработки пробы [351]. Пробу испаряют из камерного электрода, работающего как печь сопротивления. Для повышения скорости и полноты выделения иода и брома использована способность серной кислоты вытеснять галогены из их соединений с образованием легколетучих галогеноводородов или свободных галогенов. В связи с нежелательностью работы с концентрированной серной кислотой при проведении спектрального анализа в качестве химически активной добавки опробованы различные сернокислые соединения, разлагающиеся при слабом нагреве (300—400 °С) с образованием серной кислоты. Из проверенных двух десятков сульфатов наиболее эффективными добавками оказались гидросульфат калия и гидрат сульфата магния. Установлено, что при химико-термической обработке искусственных эталонных смесей бром выделяется в основном в виде бромоводорода, а нод — в свободном состоянии. При этом чувствительность определения брома оказывается недостаточной. Для повышения чувствительности определения брома к пробе наряду с сульфатом добавляют нитрат калия в качестве окислителя. К 0,5 г пробы добавляют 0,4 г сульфата магния и 0,1 г нитрата калия. При этом предел обнаружения иода и брома составляет 10 мкг/г. [c.258]

Учитывая, что калий, являясь крупным катионом, должен давать прочное малодиссоциированное соединение с крупным анионом [7] кремнефтористоводородной кислоты, в 1959 году одним из нас было успещно выполнено концентрирование примеси 1 10 % кремния в плавиковой кислоте выпариванием 20 мл этой кислоты с добавкой 10 мг хлористого калия и 0,05 г угля. В остатке кремний определяли спектральным методом. В этих опытах практически полностью обнаруживали вводимые количества кремния. Затем в том же году были проведены [8] аналогичные сравнительные опыты определения микропримеси кремния в плавиковой кислоте с добавкой хлористого рубидия либо калия. Однако в этих опытах практических преимуществ замены калия рубидием (радиус иона которого больще, чем у калия) выявить не удалось [8]. [c.284]

Спектры испускания молекулы, в отличие от спектров поглощения, не представляют собой совокупности отдельных линий, отвечающих электронным переходам, а имеют вид полос. Дело в том, что, кроме движения электронов, в молекуле совершаются еще колебания ядер атомов, а вся молекула в целом вращается. Уровни энергий колебательных движений расположены гораздо ближе друг к другу, чем электронные, а вращательные еще примерно в 100 раз чаще. Канедому электронному переходу, сопровождающемуся относительно большим изменением энергии, отвечает группа колебательных переходов. В свою очередь каждый колебательный переход связан с рядом вращательных (тонкая структура спектра). Поэтому в спектре получаются не линии, а колебательные полосы. Каждый электронный переход связан с группой таких полос. Сущность спектрального анализа состоит в том, что каждый элемент при внесении в пламя пли дуговой разряд дает спектр испускания, характеризующийся своей, отличной от любого другого элемента совокупностью линий определенных длин волн. Среди них встречаются световые волны различной интенсивности, и наиболее яркая полоса сообщает окраску всему спектру. Папример, цвет пламени соединений калия фиолетовый, лития — малиновый, бора — зеленый и т. п., хотя в спектре испускания имеются и другие полосы. [c.138]

Калий определяется атомно-абсорбционным методом столь же просто и с той же высокой чувствительностью, как и эмиссионпым спектральным методом. Однако помехи при атомно-абсорбционном определении калия в сложных соединениях значительно меньше. [c.85]

Для определения рения в молибденитовых концентратах и тем более в рудах, в которых содержание рения составляет сотые и тысячные доли процента, применяются наиболее чувствительные методы анализа — спектральный и колориметрический. Метод спектрального определения рения был разработан в 1946 г. и впоследствии развит в работах многих исследователей [93, 96]. Реакций для колориметрического определения рения предложено довольно МНОГО. Наибольшей популярностью пользуется метод, основанный на образовании окрашенного в желто-оранжевый цвет комплексного соединения, получаемого при восстановлении рения в присутствии роданида щелочного металла. Окрашенное соединение с роданидом дает также молибден, поэтому при определении малых количеств рения в пробах, содержащих большие количества молибдена (например, в молибденовых концентратах), перед определением рения необходимо отделить молибден. Лучшим способом разделения является отгонка рения при 260—270° С в виде НегОу из сернокислого раствора. К дистилляту, содержащему весь рений и немного молибдена, добавляют концентрированную соляную кислоту, 20%-ный раствор родан ида калия или аммония и раствор хлористого олова в соляной кислоте. При высокой кислотности расивора окраска молибдеироданидного комплекса неустойчива и исчезает при стоянии раствора в течение 35—40 мин. Окраска же, обусловленная рением, не изменяется. Тем не менее для стабилизации окраски рекомендуется извлекать окрашенное соедине- [c.43]

Описанным методом было получено более 50 партий титаната бария. В качестве исходного сырья использовались при этом следующие соединения безводный дистилляционный четыреххлористый титан, получаемый в качестве промежуточного продукта в производстве титаиа хлористый барий и углекислый аммоний имели квалификацию чистый . Полученные на таком сырье образцы титаната бария анализировались на содержание основных комионентов и нримесей. Пробы титаната бария растворялись в соляной кислоте, после чего титан в растворах определялся окси-диметрически, титрованием бихроматом калия, а барий — трплонометри-чески, после отделения титана экстракцией его купфероната. Точность определения титана составляла 0.5%, а бария +0.8% (абсолютных). Следует отметить, что все образцы не содержали свободных окислов бария и титана, что проверялось фазовым анализом [ ]. Содержание примесей в титанате бария определялось спектральным методом. [c.278]

Наиболее ценными для колориметрического анализа являются комплексные соединения, дающие узкую полосу поглощения, так как они имеют в растворе наиболее яркий и спектрально чистый цвет. Это облегчает сравнение окрасок, так как глаз хорошо воспринимает избирательное поглощение света, воспринимаемое как определенный цвет или оттенок раствора. Ширина полосы должна быть не более 1000 А, т. е. составлять около Уз интервала длины волн видимого света —от 7000 А (красный цвет) до 4000 А (фиолетовый цвет). Например, раствор аммиачного комплекса меди [Сц(МНз)4]2 в области 6000—7000 А поглощает 3% света, т. е. 1 % общего светового потока, и может иметь еще заметную окраску. Очень разбавленный раствор бих омата калия К2СГ2О7 поглощает 6% света в области 5000—4000 А, т. е. всего 2% общего светового потока. Разбавленный раствор красителя родамина Б при 5300 А поглощает 2% света и имеет еще заметную визуально розовую окраску, хотя фото колориметр (без светофильтра) ее не улавливает. Некоторые растворы имеют серый цвет например, коллоидный раствор туши поглощает свет почти во всех участках видимого спектра, поэтому кажется слабо-серым, находясь на пределе видимости. Такой раствор поглощает около 5% падающего света равномерно во всех участках спектра. Если приготовить растворы туши, аммиачного комплекса меди, бихромата калия и красителя родамина Б, разбавив их так, чтобы каждый поглощал 50% света в максимуме полосы поглощения, и затем разбавлять их до предела визуальной видимости, то окраска туши исчезает при разбавлении в 10 раз, аммиаката меди — при разбавлении в 20 раз, бихромата калия — при разбавлении в 40 раз и красителя родамина Б — при разбавлении в 200 раз. [c.577]

В литературе имеется ряд работ, посвященных определению примесей в металлическом хроме и его соединениях химическими методами [I—4]. Для одновременного определения нескольких элементов наиболее простым является прямой спектральный анализ. Этот способ был применен для определения малых количеств В1, Сс1, Зп, РЬ, 5Ь в препаратах окиси хрома и хромового ангидрида [5, 6]. Описан и более чувствительный химико-спектральный метод, основанный на предварительном выделении анализируемых элементов на сульфиде меди [7]. Однако работ по определению малых количеств примесей Ва, Си, Ре в соединениях хрома нет. Так как при спектральном анализе соединений хрома основа (хром) сильно влияет на интенсивность спектральных линий примесей, содержащихся в них, необходимо отделить примеси от основы для повышения чувствительности определения. Это достигнуто в разработанном нами химико-спектральном методе анализа микропримесей Ва, Ре, Сд и Си в хроматах натрия и калия. [c.67]

В 1826 г. У. Тэлбот, чье имя вошло в историю фотографии, сконструировал прибор для изучения спектра пламени. Он погружал фитиль в раствор исследуемого соединения, высушивая его, зажигал, пропускал свет пламени через щель и призму и изучал изображение спектра на экране. Практически он проводил спектральный анализ в примитивнейшем его варианте. Тем не менее исследователь заметил, что соли калия дают характеристическое красное излучение, а соли натрия — желтое. Таким образом, Тэлбот [530] первым связал появление характеристической линии с присутствием определенного компонента. [c.197]

Сплавление с боратом лития применяют не только для разложения многих материалов, но и при определении натрия и калия. Поскольку это соединение содержит элементы только с низкими атомными номерами, то затвердевший расплав применяют для рентгенофлуоресцентного анализа [4.424]. А Например, тетраборат лития применяют для релтгенофлуоресцентного анализа силикатов и скальных пород. Д Измельченный в порошок плав также используют для эмиссионного спектрального анализа [4.421]. [c.104]

Д. И. Менделеев внес исправления в атомные массы и некоторых других элементов, увеличив или уменьшив их в 1,5 или 2 раза. Например, он увеличил принятую для урана атомную массу в два, а атомные массы индия и церия — в 1,5 раза. История открытия индия и определение его атомной массы представляют большой интерес. Индий был открыт в цинковой руде (1863 г.) при помощи спектрального анализа. При внесении соединений индия в пламя последнее окрашивается в интенсивно синий цвет, напоминающий цвет краски индиго. Отсюда и название этого элемента — индий. Был определен эквивалент индия он оказался равным 37,7. Поскольку индий спутник цинка, то было решено считать, что соединения его изоморфны соединениями цинка, а следовательно, валентность индия равна двум, и тогда атомная масса его равна 75,4 (37,7 2) Приняв, что индий двухвалентный металл, его пришлось бы поместить в таблице элементов на место, занимаемое цинком или стронцием. Но валентность этих элементов к тому времени была установлена. Оба они двухвалентны. Исходя из изложенного и учитывая свойства, Менделеев делает еыеод, что индий трехвалентен. Такое решение вопроса было достоверным, так как цинку в природе сопутствуют и трехналентные элементы. К тому же окись индия сходна с окисью алюминия. Р. Бунзен определил удельную теплоемкость индия она оказалась, по его определению, равной 0,0569 кал. [c.96]