Фторирование ароматических сурьмы

При действии всех высших фторидов металлов переменной валентности может протекать исчерпывающее фторирование органических соединений, при котором весь водород замещается фтором и происходит насыщение ненасыщенных групп, включая ароматические кольца. Поэтому указанные фториды нашли широкое применение для синтеза фторуглеродов. При реакциях с такими фторидами функциональные группы органической молекулы нередко замещаются фтором, но в ряде случаев в продуктах реакции могут сохраняться другие атомы, кроме углерода и фтора. Это относится и к водороду, который, если в молекуле преобладают атомы фтора, может рассматриваться как функциональная группа. В настоящей статье приведен обзор опубликованных работ по применению описанных фторирующих агентов и делаются общие выводы о свойствах этих соединений. Сюда не включена пятифтористая сурьма, поскольку реакции фторирования, протекающие с ее участием, будут рассмотрены отдельно. [c.426]

Наиболее интересные результаты по реакциям замещения атомов водорода в не полностью фторированных ароматических соединениях были достигнуты при использовании в качестве катализатора пятифтористой сурьмы — одной из наиболее сильных кислот Льюиса. Применение ее позволило в мягких условиях с хоропшми выходами проводить как обычные реакции типа Фриделя — Крафтса, так и новые, ранее неизвестные, основанные на том, что пятифтористая сурьма является не только сильной кислотой Льюиса, но и сильным окислителем. В реакциях ацилирования по Фриделю — Крафтсу можно, например, получать ке-тоны с выходами существенно более высокими, чем при использовании классического катализатора этих реакций — хлористого алюминия. Например, выход декафторбепзофенона при реакции пентафторбензола с пентафторбензоилфторидом составляет всего [c.20]

I Из прочих фторированных ароматических гетероциклов в I литературе упоминается а-фтортиофен, полученный с незначи-I тельным выходом при действии трехфтористой сурьмы на а-иод-производное [773] [схема (65), стр. 84]. [c.127]

Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются 1) молекулярный галоген 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова(IV), железа (III), сурьмы(V) и алюминия 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2,4,6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [c.375]

Трехфтористая сурьма может применяться для замены атомов хлора на фтор не только в три- или дихлорметильных группах, но и в соединениях, содержащих весьма подвижный атом галогена. Так, при фторировании хлорангидридов моно- и бис-(трихлорме-тил)-бензойных кислот SbFa [79] или HF [80] наряду с фторированием группы СС1з происходит обмен атома хлора на фтор в группе O I. Фторангидриды ароматических карбоновых кислот легко получаются также при действии HF и на другие хлорангидриды [81—83]. [c.225]

В отличие от арилтрихлорметиловых эфиров фторирование арилтрихлорметилсульфидов трехфтористой сурьмой и (фтористым водородом протекает в более мягких условиях в отсутствие катализатора. Наличие различных заместителей в ароматическом ядре, в том числе и электроноакцепторных групп, не препятствует реакции обмена хлора на фтор в группировке БСС1з [86, 90—94]. [c.226]

Ниже приведены методики синтеза ароматических соединений с фторсодержащими заместителями. Методики расположены в порядке, соответствующем рассмотрению способов получения указанных соединений в обзоре. Вначале приведены методы фторирования с помощью трехфтористой сурьмы (реакция Свартса), фтористого водорода и четырехфтористой серы. Затем описаны способы введения фторсодержащих заместителей в ароматические или гетероциклические ядра с использованием фторалифатических соеди- [c.245]

Очень легко могут быть получены те производные фтора, в которых атомы фтора расположены по соседству с ароматическим кольцом, т. е. в а-положении. Фтористый бензил образуется с выходом 20—28% при реакции хлористого бензила с фтористым калием [415], бензальфторид — ш бензальхлорида действием трехфтористой сурьмы [379] и бензотрифторид — действием фтористого водорода [89, 6 9 8, 703] или трехфтористой сурьмы [724] на бензотрихлорид [схема (53), стр. 79]. Аналогично можно получать фторированные производные с двумя и более трифторметильньгми группами в ядре [465, 473, 552] [схема (185), стр. 122]. [c.124]