Бензол, фторирование производных

Взаимодействие фтора с бензолом протекает очень бурно—с воспламенением и полным разрушением кольца в результате образуются сажа, фтористый водород, фториды и фторсодержаш,ие смолы. Если разбавить фтор азотом и вести реакцию при —7°, она протекает спокойно, но и в этом случае фторбензол или полифториды бензола не получаются, а образуются лишь смолы. Аналогично ведут себя с фтором гомологи и производные бензола. В последние годы практическое значение приобрело получение перфторпроизвод-ных гексагидроксилолов FJg( Fз)2 прямым фторированием ксилола. [c.774]

Таблица 9. Фторирование производных бензола реагентами 8 и 11 [75]

Производные бензола также могут быть подвергнуты фторированию действием реагента 66. Электронодонорные заместители способствуют [c.127]

Процесс фторирования ароматических соединений молекулярным фтором при комнатной температуре не поддается контролю. Контролируемое фторирование бензола и ряда его производных можно осуществить, проводя реакцию с фтором в ацетонитриле в интервале температур от —15 до —75°С [72]. Присутствие электроноакцепторных заместителей замедляет реакцию и, следовательно, позволяет провести фторирование в верхнем пределе приведенной выше области температур. Ориентация заместителей такая, как и ожидалось для реакций с участием электрофильного фтора. Например, реакция с толуолом приводит к соотношению о м п = 5 I 4, тогда как для нитробензола получают соотношение о Jii и = 1,3 7,9 0,8. В одной из работ описано фторирование бензола и фторбензола с помощью дифторида ксенона в четыреххлористом углероде в присутствии следов хлористого водорода [73]. Для этой реакции был предложен радикально-катионный механизм. [c.375]

Среди многочисленных фторирующих реагентов, применяемых для фторирования органических молекул, выделяется группа неорганических и органических переносчиков фтора, реакции которых с органическими соединениями могут формально быть расценены как реакции электро-фильного фторирования. Индикация таких процессов - ориентация в реакциях с производными бензола, закономерности присоединения к алкенам и реакции с некоторыми элементоорганическими соединениями -указывает на роль в этих процессах "псевдоположительного" атома фтора. Разумеется, получение истинного фтор-катиона невозможно по термодинамическим причинам. Механизмы этих реакций сложны и во многих отношениях не всегда ясны. Однако этот факт не исключает использования термина "электрофильные фторирующие агенты", если результат такого фторирования может быть описан с этих позиций [26]. Успехи в практической реализации этих методов налицо, особенно в плане фторирования гетероциклических соединений, стероидов, сахаров и других природных веществ. Анализ синтетических возможностей таких реагентов и различные варианты введения фтора в органические молекулы с помощью переносчиков фтора являются предметом данной книги. Такие фторирующие реагенты обладают пониженной окислительной способностью, что позволяет проводить процесс, контролируемый по температуре, глубине фторирования и селективности. [c.17]

По-видимому, реакции с участием катион-радикалов более харак- терны для случаев мягкого электрохимического фторирования ароматических углеводородов и их производных. Например, при электрохимическом фторировании производных бензола в результате окисления на аноде образуется катион-радикал, который затем взаимодействует с ионом фтора [6, 7] [c.335]

Тиофен и его гомологи напоминают бензол и его гомологи [52], а многие азотсодержащие соединения, например хинолин, изохино-лин, акридины и карбазол, по характеру распада очень напоминают соответствующие углеводороды. Кроме того, полифенилы и фторированные полифенилы сходны в том отношении, что их масс-спектры содержат интенсивные пики исходных молекулярных ионов и довольно слабо выраженные пики осколочных ионов 115]. Метильные производные, например метилхинолин, подобно толуолу проявляют тенденцию к потере атома водорода. [c.23]

В начале раздела приведены методики синтезов производных бензола, содержащих несколько трифторметильных групп, затем соединений, содержащих наряду с трифторметильными группами один или несколько других заместителей, а также более сложные фторсодержащие заместители. Завершает раздел описание методов синтеза гетероциклических систем со фторированными заместителями различных типов. [c.226]

Во всех реакциях трехфтористого хлора с бензолом или его производными хлорзамещенных продуктов получается больще, чем фторзамещенных. Это можно удовлетворительно объяснить только тем, что смесь трехфтористого хлора и однофтористого хлора (образующегося при фторировании) является скорее хлорирующим, чем фторирующим агентом. Данная точка зрения не совпадает с результатами, полученными другими исследователями (см. ниже), что вероятнее всего следует объяснить лишь различной природой галогенируемых соединений. Возможность преобладания хлорпроизводных благодаря воздействию однофтористого хлора (хлорирующий агент) или хлора, образовавшихся в результате реакций между трехфтористым хлором и растворителем [c.68]

Уменьшение величины А АН])/п ) при последовательном фторировании бензола и его производных может быть связано с электростатическим взаимодействием диполей, образованных заместителями [40, 67]. [c.158]

Кроме числа атомов фтора в молекулах фторированных углеводородов, на темлературу кипения влияет также изомерия отдельных соединений. У соединений, содержащих только водород и фтор, разница в температурах кипения отдельных изоме-00В довольно значительна. Это видно из сравнения температур кипения некоторых производных этана и бензола (табл. 28 и 29). [c.259]

Основное внимание нами уделено процессам фторирования ароматических и гетероциклических соединений под действием реагентов класса гипофторитов - перфторалкилгипофторитов. Бензол дает фторбензол, а толуол фторируется в цикл и в боковую цепь [42]. Фторирование производных бензола протекает довольно гладко. Так, анилин и его М-заме-щенные при О °С за 2 ч дают о- и и-фторанилины с выходом свыше 60% [6]. Апротонные неполярные растворители увеличивают долю орто-изомеров. Для Ы-замещенных анилина реакционная способность определяется характером заместителя при атоме азота. Был выявлен следующий ряд активности [c.160]

Особое место по сравнению с действием других электрофиль-ных реагентов на полифторированные ароматические соединения занимает катион нитро ния. Если при взаимодействии не полностью фторированных производных бензола и нафталина с широким набором электрофильных реагентов (сульфирование, галогениро-вание алкилирование и др.) происходит только замещение атома [c.22]

Прямое фторирование ароматических углеводородов все еще не-достаточно развито [25]. Обмен галогена или аминогруппы на фтор (разд. А.б) является наиболее важным методом получения ароматических фтор производных, за исключением, вероятно, только гекса-фторбензола, который может быть получен пиролизом трибром-фторметана при 650 °С [26]. Реагенты, содержащие фтор, например трифторид брома, имеют тенденцию присоединяться, к производным бензола, а не замещать их, поэтому для получения фторзамещенных ароматических углеводородов за стадией присоединения должна следовать стадия дегалогенирования [27]. Эти эксперименты надо проводить очень осторожно. [c.449]

Фторирование органических соединений с помощью N-фтop yльфoн-амидов описано и на других примерах. Так, сульфонамид 6 фторирует соли производных малоновой кислоты, бензол и анизол (смесь о- и п-фторани-золов в соотношении З.Т) [51]. К-Фторбензолсульфонамид с анизолом реагирует при 150°С в течение 4 ч, образуя смесь, состоящую из 57% 2-фтор-анизола и 37% 4-фторанизола [47,49]. В табл. 4 приведены данные по фто- [c.67]

Чем больше электроноакцепторность заместителя в пара-положении к карбоксильной группе в молекуле замешенной бензойной кислоты, тем выше выходы соответствующих производных бензотрифторида. -Так, при фторировании четырехфтористой серой (160 °С, 6 ч, в бензоле) замещенных бензойных кислот /г-ХСйН4С00Н были получены соответствующие бензотрифториды со следующими выходами [242] [c.230]

При фторировании альдегидов четырехфтористой серой кисло> род карбонильной группы замещается двумя атомами фтора с образованием дифторметильных производных. Из бензальдегида при 150 °С получается бензальфторид с выходом 81%, а терефталевый альдегид в тех же условиях дает 1,4-бис-(дифторметил)-бензол [117]. [c.233]

Ангидриды, галогенангидриды и сложные эфиры карбоновых кислот взаимодействуют с четырехфтористой серой, образуя те же фторированные продукты, что и кислоты Однако для протекания этих реакций во многих случаях необходимы значительно более жесткие условия. Например, для превращения фталевого ангидрида в бис-(трифторметил)-бензол требуется нагревание до 350 °С. При температурах до 180 °С получается только дифторангидрид кислоты, в то время как образование бис-трифторметильного производного из фталевой кислоты происходит уже при 120 С . Некоторые ангидриды могут реагировать с 5р4, сохраняя кислородный атом. Так, из дихлормалеинового ангидрида получается 3,4-дихлор-2,2,5,5-тетрафтор-2,5-дигидрофуран [c.47]

Фторирование бензола приводит к перфторциклогексану с примесью перфторциклопентана, производного фторированного дифенила и других соединений [c.203]

Фторированные алкилароматические углеводороды являются хорошими растворителями для хлортрифторэтиленовых полимеров. К числу этих растворителей относятся трифторметилбен-зол и его производные, а также ди(трифторметил) бензолы. [c.174]

Были также сравнены избирательные свойства полиметил-силоксана ПМС-500 и частично фторированного полиалкил-силоксана, имеющего в составе активные группы — СРз, которые обычно приводят к возрастанию взаимодействия по сравнению с монозамещенными производными. Возрастает и общая полярность неподвижной фазы. Удельный объем удерживания гексана при переходе от ПМС к ФС заметно уменьшается, но для бензола он даже несколько увеличивается (соответствующие величины.- 59 и 35 мл[г, 96 и 110 мл/г). Избирательность по гомологическому ряду н-парафинов на ФС несколько меньше, чем на ПМС, вследствие большой роли энтропийного фактора в ФС. [c.46]

При фторировании других органических соединений уксусную кислоту часто используют в качестве растворителя наряду с ацетонитрилом и метиловым спиртом. Так, в Институте элементоорганических соединений АН СССР удалось профторировать бензол и его производные действием элементарного фтора в уксусной кислоте. [c.49]