Дитиоланы тионы

Нам представлялось интересным более подробно изучить эту реакцию и выяснить ее применимость для синтеза 4-арил-1,2-дитиол-З-тионов, содержащих в ароматическом кольце функциональные заместители (галоген, алкоксигруппа и т. д.) с различной ориентацией относительно гетероциклического радикала. [c.240]

Фенилацетиленид натрия реагирует с серой в присутствии сероуглерода с образованием 4-фенил [2Н-(1,3-дитиол) ]тиона-2. Это соединение можно получить также постадийно, т. е. превращением фенилацетиленида натрия в соответствующий тио- [c.305]

Получение 1,3-дитиол-тиона-2 [28]. Растворяют при —70° С примерно в 150 мл жидкого аммиака 0,2 г Fe(NOз)з-ОНгО и 5,4 г натрия при перемешивании и пропускают ацетилен до обесцвечивания. Прибавляют 100 мл сухого эфира и поднимают температуру до —33° С. После осторожного прибавления 5 г серы аммиак выпаривают и остаток растворяют в 200 мл ацетонитрила. При энергичном перемешивании прибавляют в заключение при комнатной температуре сероуглерод в избытке (около 40 г). После дальнейшего двухчасового перемешивания подкисляют смесь водной соляной кислотой и тотчас экстрагируют эфиром. По высушивании и удалении растворителя вещество перекристаллизовывают из бензина (т. кип. 60—80° С). Выход 5,2 г (25%). В случае R — фенил выход фенил-1,3-дитиол-2-тиона 60%. [c.460]

Дитиолан-З-тион 1/179 Дитиоланы 2/177,174,178 4/652,653, [c.599]

Отдельные представители 1,2-дитиол-З-тионов известны давно (1—6]. [c.240]

Нам удалось показать, что 5-арил-1,2-дитиол-З-тионы образуются с выходом 30—40% при действии элементарной серы на замещенные в ядре н-пропилбензолы по схеме [c.240]

Эта реакция является новым методом синтеза 5-арил-1,2-дитиол-З-тионов. 240 [c.240]

Реакция осернения -пропилбензолов наиболее гладко протекает в присутствии меркаптобензтиазола. Применение других катализаторов, дающих хорошие результаты при синтезе 4-арил-1,2-дитиол-З-тионов, приводит к сильному осмолению, вследствие чего выход 5-арил-1,2-дитиол- [c.241]

Термостабильными противоизносными присадками могут слу-л<ить 1,2-дитиациклопентен-4-тионы-3 (монозамещенные дитиол-тионы), синтезированные при взаимодействии терпенов с серой [15, с. 107]. Структура их не расшифрована, однако предполагается, что их образование протекает аналогично реакции а-метилсти-рола с серой [c.109]

Получение 5-фенил-1-тиол-3-селенолтиона-2. К фенилацетилениду натрия, полученному из 22,5 г фенилацетилена и 5,3 г натрия в среде эфира, прибавляют 15 г тонкоизмельченного селена и дают пройти реакции (если нужно при подогревании). Далее прибавляют 20 г сероуглерода и выливают охлажденную смесь в воду. После обычной обработки, хроматографического разделения (AlaOg, H I3) и кристаллизации из уксусного ангидрида получают желто-оранжевые иглы с т. пл. 114—115° С. Выход 15,3 .г (44%). Вещество (подобно 5-фенил-1,3-дитиол-тиону-2) пахнет грибами, однако в этом случае запах вызывает через некоторое время тошноту. [c.461]

При взаимод. 1,2-Д. с. с гидразинами происходит замена атомов (или атома) S на N с образованием пиразолов или изотиазолов (содержат 5-членнь1Й цикл с атомами S и N в кольце, находящимися по отношению друг к другу в а-положеиии). 1,2-Д. с. получ. взаимод. 1,2-дитиол-З-тионов с надуксусной к-той, 1,3-Д. с.— циклизацией эфиров дитиокислот, напр, фенацилди-тиобензоата, в присут. H I и HjS. Примен. для получ. тиоиндигоидных красителей. [c.183]

ДИТИОЛ-З-ТИОН (1,2-дитиолентиои, три-тион), пл 78—8ГС раств. в хлороформе. [c.183]

Д. с. получают циклизацией производных дитио-кислот, напр. R (S)S H2 00H или R (S)S H2 N. Метилтио-1,3-Д. с. синтезируют окислением или S-алкили-рованием 1,3-дитиол-2-тионов. [c.94]

Мономерный тиощетон СНд— S—СНд — красная, неописуемо противного запаха жидкость (т. кип. 80° С), которую можно хранить лишь в течение нескольких часов, так как она самопроизвольно полимеризуется. Тионы гидролизуются водой в кетоны с гидразином, семикарбазидом и др. они реагируют по типу кетонов, но еще легче При действии сероводорода в кислой среде на кетоны образуются в основном 1,1 ДИ-тиолы, например, из ацетона получается СН3— (SH)2—СН3. В отличие от дву гидроксилов две тиольные группы удерживаются у одного углерода, и дитиолы не склонны превращаться в тиокетоны. [c.214]

Изучено взаимодействие 3-метилтио-4-циано-1,3-дитиол-2-тиона с гидразином, приводящее к 6-амино-2-тиоксо-1,3-дитиоло[4,5-с]пира-золу [588] [c.62]

Для синтеза этих катионов могут быть использованы превращения 1,2-дитиолов. Например, окислением тионов (57) пероксикис-лотой можно получить катионы со свободным положением 3 [35], производные (56) — (58) могут быть подвергнуты Х-алкилированию [33, 34]. Из методов, использующих ациклические предшественники, следует отметить уникальное образование с высоким выходом [c.304]

Тетратиафульвалены могут быть получены рааличными способами [20], например, из 1,3-дитиол-2-тион-4,5-дитиолата — простые соли такого дианиона очень неустойчивы, но в виде цинкового комплекса или дибензоата, как показано ниже, его можно накопить для дальнейшего использования. [c.677]

В течение последних лет мы проводим систематические исследования 1-гало-ген-2-органилэтан-2-тионов и 1-галоген-2-органилэтан-2,2-дитиолов, ранее практически неизвестных [1, 2]. [c.22]

Галоген-2-органилэтан-2-тионы 1 и 1-галоген-2-органилэтан-2,2-дитиолы 2 впервые синтезированы нами низкотемпературным катализируемым хлористым водородом тионированием и тиогидратацией соответствующих кетонов (схема 1). [c.22]

В отличие от метанола, высшие спирты (этанол, изопропанол и бутанол) реагируют с 1-галоген-2-органилэтан-2-тионами крайне медленно, тогда как последние легко реагируют с изоструктурными дитиолами 2, образуя в конечном итоге 2,5-диалкил-2,5,7-тритианорборнаны 12 [1, 11] (схема 10). [c.26]

В продолжение развития этой темы нами были синтезированы новые фторсодержащие тетратиафульвалены, а также исходные для синтеза ТТФ 1,3-дитиол-2-тионы, содержащие одновременно фторированные заместители и заместители другой природы. На схеме 1 показан синтез симметричных тетратиафульваленов, содержащих четыре одинаковых заместителя. [c.158]

Для дальнейших исследований, то есть для получения ТТФ, вютючающих в свой состав разнородные по своему химическому составу фрагменты, методом Вечера были синтезированы следующие фторсодержащие 1,3-дитиол-2-тионы 20-22 (схема 3). [c.160]

Дигидро-4,4-диметил-2,3-дитиоло[5,4-с]хинолин-1-тионы 1 обладают бактерицидной и антиоксидантной активностью [1, 2], а также являются регуляторами радикальной полимеризации [3]. Нами изучена возможность синтеза на их основе новых линейно связанных и конденсированных серусодержащих гетероциклических систем. [c.467]

Оказалось, что сами 2,3-дитиоло[5,4-с]хинолин-1-тионы 1 в отсутствии основных катализаторов не взаимодействуют с перечисленными метиленактивными соединениями. [c.467]

Установлено, что дигидротиопирано[2,3-с]хинолины 12 могут быть также получены непосредственно из 2,3-дитиоло[5,4-с]хинолин-3-тионов 1 при их нагревании с двукратным избытком диполярофила в толуоле. [c.469]

Дитиоло-[4,5- /][1,3,6]-оксадитиепин-7-тион (1) [1]. К раствору 14.4 г (0.02 моль) бис(тетраэтиламмоний)бис(1,3-дитиол-2-тион-4,5-дитиолато)цинката [2] в 200 мл ацетона добавляют раствор 4.6 г (0.04 моль) свежеперегнанного 1,3-ди-хлордиметилового эфира в 20 мл ацетона. Реакционную массу кипятят несколько минут и оставляют на 2 часа при комнатной температуре. Реакционную массу медленно разбавляют холодной водой (70-100 мл), через 15-20 минут отфильтровывают образовавшиеся желто-оранжевые кристаллы, перекристаллизовывают из уксусной кислоты. Получают тион 1, желтые иголочки, выход 92%, Т л 175-176°С. [c.247]

Дитиоло-[4,5- / [1,3,6]-оксадитиепин-7-он (2) [1]. Тион 1 (2.4 г, 0.01 моль) растворяют в 200 мл СНСЬ, добавляют горячий раствор ацетата ртути (4 г, 0.013 моль) в ледяной уксусной кислоте (50 мл), при этом выпадает осадок желтого цвета комплекса тиона 2 с ацетатом ртути. Реакционную смесь кипятят 3 часа до завершения образования черного осадка HgS. Горячий раствор фильтруют, осадок промывают хлороформом. Рбъединенные органические слои промывают водой, раствором [c.247]

Этилендитио)-1,3-дитиол-2-он 1 получают из бис(тетраэтиламмоний)бис(1,3-дитиол-2-тион-4,5-дитиолато)цинката [1], синтезированного в свою очередь по методике [2]. Для получения исходного комплекса цинка 2 используют метод, аналогичный методу, описанному в [3]. [c.252]

ТСХ в комбинации со спектроскопией применена Майером, Росмусом и Фабианом 18] для открытия, разделения и идентификации 1,2-дитиол-З-тионов, 1,2-дитиол-З-онов, их анилов, а также производных 1,2-тиазолин-5-тионов и ксантотеновой кислоты. При исследовании сераорганических соединений нефти интересен прием, использованный авторами ртутные комплексы сернистых соединений растворяют в ацетоне и наносят на пластинку со слоем силикагеля стартовое пятно обрабатывают сероводородом, выделившееся сераорганическое соединение хроматографируют. [c.77]

Возросший в последние годы интерес к 1,2-дитиол-З-тионам [7—17] объясняется тем, что они нашли практическое применение, в частности, в медицине в качестве средств, стимулирующих работу печени и желчного пузыря [18—22], в технике в качестве присадок к смазочным маслам, ингибиторов коррозии [28—311, аналитических реагентов [10] и т. д. Продукты хлорирования 4-арил-1,2-дитиол-З-тионов обладают фунгицидной активностью [23—25]. Гетероцикл 1,2-дитиола входит в состав некоторых антибиотиков (тиолутин, галомицин), для синтеза которых использованы соответствующие производные 1,2-дитиол-З-тиона [27]. [c.240]

В 1955 г. была показана возможность [37] получения 4-(/г-алкил-фе-нил)-1,2-дитиол-З-тионов действием серы на п-алкилкумолы в присутствии основных катализаторов по схеме [c.240]

Интересно бь ло также выяснить причины описанной в литературе [37] неудачной попытки получить 5-фенил-1,2-дитиол-З-тион действием серы на н-пропилбензол, так как возможность осернения связанной с бензольным кольцом н-алкильной цепи была ранее показана нами на примере превращения н-бутилбензола в 2-фенилтиофен [38]. [c.240]

Влияние катализаторов (0,2 мол. о) на выход 4-(д-толил)-1,2-дитиол-3-тиона при реакции серы с -цимолом [c.241]

Полученные результаты позволяют рекомендовать в качестве катализаторов реакции осернения производных кумола (в порядке убывающей активности) силгж-дифенилгуанидин, меркурацетамид, натриевую соль 8-меркаптохинолина, меркаптобензтиазол с окисью цинка. Ряд катализаторов, значительно сокращающих время взаимодействия серы с /г-цимо-лом, одновременно снижают выход 4-(п-толил)-1,2-дитиол-З-тиона за счет форсирования побочных процессов. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология