Сероуглерод в присутствии тиофена

Сырой бензол представляет собой смесь химических соединений, основные из которых следующие бензол, толуол (С Н СНз), ксилолы (С Н (СНз)2), нафталин. В качестве примесей в нем присутствуют парафиновые и нафтеновые углеводороды, непредельные (циклопентадиен С Н , стирол С Н ) и сернистые соединения (сероуглерод СЗ , тиофен С Н 5), азотистые основания и фенолы. Основная масса сырого бензола выкипает до 180 С. Сам сырой бензол не имеет практического применения. Наибольшее влияние на его состав оказывает температура коксования. С ее повышением уменьшается содержание непредельных соединений и насыщенных углеводородов и растет содержание чистого бензола. Примерный состав сырого бензола приведен в таблице [c.178]

Отмечено также [103], что наряду с насыщенными углеводородами при экстрактивной ректификации с N-метилпирролидоном удаляется сероуглерод и тиофен. В присутствии N-метилпирролидона относительная летучесть системы бензол—тиофен возрастает в 1,10—1,27 раза (в зависимости от концентрации растворителя). Например, на колонне средней эффективности (22—23 т. rj из бензольной фракции, содержащей 1,3% тиофена, можно выделять тиофеновый концентрат (до 30% тиофена). При этом остав-щийся в бензоле тиофен (0,2—0,3%) значительно облегчает условия последующей очистки. [c.241]

Принципиальная особенность окислительного метода состоит в том, что сероорганические соединения подвергаются окислению на поверхности активированного угля в присутствии кислорода и аммиака и продукты окисления задерживаются углем [17, 66, 125]. Для протекания процесса необходимо, чтобы газ содержал 0,1% кислорода и двух- или трехкратное количество (к содержанию серы) аммиака. Эффективность окислительного процесса выше, чем адсорбционного. Однако химическому превращению на активированном угле при обычной температуре подвергается лишь сероокись углерода, но не сероуглерод и тиофен. Следовательно, этот метод может дать высокую степень очистки водяного газа, но непригоден [126] для очистки коксового газа. [c.324]

Сероуглерод и сероокись углерода в газах определяют фотометрически по окраске поглотительного раствора, содержащего диэтиламин в этаноле [134, 339]. Раствор фотометрируют при 290 нм ( S2) [235], 235 нм ( OS) и, если присутствует тиофен [339], при 230 нм. Чувствительность метода для S2 и OS равна 1-10 мг л [134]. [c.177]

В промышленных газах присутствуют в основном такие сернистые соединения, как сероокись углерода, сероуглерод, низкомолекулярные меркаптаны и тиофен. Природный и нефтезаводской газы содержат главным образом меркаптаны, а в некоторых случаях следы сероокиси углерода и тиофена. В каменноугольном и синтез-газах органические сернистые соединения представлены главным образом сероокисью углерода, сероуглеродом и тиофеном. Содержание этих соединений изменяется в широких пределах и зависит от процессов переработки, которым газ предварительно подвергался. Например, содержание меркаптанов в природном газе может изме- [c.318]

Теми же исследованиями было ноказано, что другие сернистые соединения — сульфиды, дисульфиды, сульфоокиси, сульфокислоты, сероуглерод и тиофен — заметного разъедающего действия на металлы не оказывают. Только в присутствии воды и при повышенных температурах начинается ощутимая коррозия. [c.241]

Исследования этого способа (Я. Д. Зельвенский и др.) показали, что при обычной температуре в присутствии незначительных количеств Оа и NHg химическому превращению на поверхности активированного угля подвергается только сероокись углерода (но не сероуглерод и тиофен). Сероокись углерода превращается на активированном угле в элементарную серу и серу, связанную с азотом, кислородом и углеродом. [c.215]

Сероуглерод и тиофен являются первичными продуктами и их присутствие в бензоле объясняется неполнотой выделения при очистке и ректификации. [c.14]

Сероуглерод и тиофен практически всегда присутствуют в промышленных бензолах и их содержание нормируется в зависимости от сорта бензола. Стандартные методы определения этих соединений (тиофена с изатином и сероуглерода с диэтил амином) достаточно точны и чувствительны, т. е. позволяют производить определения с точностью до 0,00005%. Весьма чувствительный полярографический метод не получил распространения из-за сложности и взаимного влияния различных классов сернистых соединений 114, 15]. [c.14]

Сероводород, сероуглерод и тиофен с гомологами в сумме составляют свыше 90% всех сернистых соединений сырого бензола. Высокая сернистость сольвент-нафты объясняется присутствием постоянного спутника нафталина — тионафтена. [c.197]

Под тонкой очисткой понимают процесс очистки газа от органической серы . Органически связанная сера присутствует в газе в первую очередь в виде сероуглерода (примерно 60%), затем следуют серо-окись углерода (40%) и некоторое количество тиофенов, меркаптанов и других органических сернистых соединений. [c.81]

Каталитические методы очистки газа от кислых компонентов применяют в тех случаях, когда в газе присутствуют соединения, недостаточно полно удаляемые с помощью жидких поглотителей или адсорбентов (например, сероуглерод, серооксид углерода, сульфиды, дисульфиды, тиофен). [c.15]

Гидрирование применяют в тех случаях, когда в газе присутствуют соединения, недостаточно полно удаляемые с помощью поглотителей. К таким соединениям относятся сероуглерод, тиофен и дисульфиды. [c.303]

Наблюдаемые на практике интенсивную коррозию холодильников и повышенный износ дефлегматоров на стадии ректификации нейтральных или слабощелочных продуктов хлорирования бензола нельзя объяснить непосредственным действием хлорбензола и дихлорпроизводных бензола на металл. Можно было предполагать, что высокая агрессивность погонов связана с присутствием в них влаги и сероводорода, источником которого являются тиофен и сероуглерод. Однако в настоящее время возможность появления сероводорода в погоне практически исключена, поскольку для хлорирования используется бензол высокой чистоты. Накопленные экспериментальные данные однозначно показывают, что причиной интенсивной коррозии стали является присутствующий в погонах хлористый водород. При конденсации влажных органических продуктов, он, абсорбируясь водой, выделяющейся в виде отдельных капель на холодных стенках аппарата, образует соляную кислоту. [c.265]

Эти катализаторы, по-видимому, обладают весьма высокой активностью в реакциях удаления органических сернистых соединений, особенно сероуглерода и меркаптанов, из синтез-газа в присутствии сероводорода. Однако тиофен на этих катализаторах не разлагается, а при сравнительно высоком содержании вызывает отравление катализатора. Согласно литературным данным [25] при двух значениях температуры процесса 300 и 450° С и объемной скорости 2000 из 1 газа удается удалить 0,3—0,8 г органической серы (присутствующей в виде сероуглерода) и 3,4—6,8 г сероводорода и тем самым снизить содержание общей серы до менее 2,3 мг на 1 м . При этих условиях поглотительная емкость катализатора по отношению к сере достигает в зависимости от полноты регенерации б—14% от его веса. [c.329]

Гидрогенизация топлив под давлением Соединения серы, получаемые из металлов или их окисей при обработке летучими соединениями серы в присутствии водорода или полученные в токе водорода, к которому были добавлены сероводород, сероуглерод, меркаптаны или тиофен 1127 [c.316]

Сера в углях, сланце, торфе чаще всего встречается в виде органической (Зор), колчеданной (3 ), сульфатной (Зс). В коксе, полукоксе, шлаке из газогенератора (с высоким содержанием углерода) содержится сера сульфидная (Зод). Горючая сера (Зор - -Зк) при сжигании дает 30,, при газификации НзЗ и сероорганические соединения (сероуглерод, тиофен, меркаптаны и др.), которые переходят в газ. Сульфатная сера, присутствующая в топливе в виде СаЗО,, ГеЗО , при газификации частично восстанавливается до НаЗ, а главная ее масса остается в шлаке. [c.12]

Для хлорирования применяется чистый каменноугольный бензол, содержащий не более 0,005% тиофена и не более 0,0005% сероуглерода. Наличие большего количества тиофена приводит, как показала практика, к отравлению катализатора, а следовательно, к полному нарушению технологического режима. Согласно [6], примесь сероуглерода не вызывает отравления катализатора. Однако в процессе ректификации продуктов хлорирования он, как и тиофен, может быть источником образования сероводорода, который в присутствии даже малых количеств воды придает погонам кислую реакцию, что вызывает значительную коррозию стальной аппаратуры. [c.261]

Из всех содержащихся в сыром бензоле сернистых соединений наиболее устойчивым при гидрировании, а также при термической обработке является тиофен [23]. Сероуглерод, меркаптаны и сульфиды при температуре 300° С и давлении водорода 5 ат подвергаются полной конверсии [24]. Тиофен и его гомологи очень устойчивы при высоких температурах и не разлагаются даже при 800° С, чем, собственно, и объясняется их повышенное содержание в сырых бензолах высокотемпературного коксования. Однако в присутствии водорода и соответствующих катализаторов, а также при наличии необходимого давления разложение тиофена происходит достаточно полно, со скоростью, допускающей удовлетворительное технологическое оформление процесса. [c.15]

Остальные сернистые соединения уже не имеют такого значения, как тиофен и сероуглерод, так как если присутствуют в бензолах, то в крайне незначительном количестве и определяются по описанным выше косвенным методам. [c.15]

Применение спектрофотометрии в ультрафиолетовой области спектра позволило количественно определить сероуглерод, сероокись углерода и тиофен при совместном присутствии. Описано также применение инфракрасной спектроскопии [c.623]

Очистку железосодовым поглотителем проводят при 150—250 °С и объемной скорости 100—200 ч . Для успешного ведения процесса очистки в, газе необходимо поддерживать определенную концентрацию кислорода (0,2—0,3%). Железосодовая масса поглощает сероокись углерода, сероуглерод, меркаптаны (тиофен не поглощается). При этом образуются сульфаты, сульфиды и элементарная сера, одновременно выделяется углерод [109]. Поглотитель чувствителен к присутствию в газе примесей, способных окисляться и полимеризоваться. Даже небольшое содержание таких примесей снижает степень очистки газа и уменьшает срок службы поглотителя. [c.321]

Ковлей и Холл [12] гидрировали тиофенол, сероуглерод и тиофен в присутствии МоЗг. Было показано, что с повышением температуры и давления возрастает скорость гидрирования. По легкости гидрирования эти вещества располагаются в следующем порядке СбНвЗН > СЗа > С4Н45. Тиофенол при контакте с катализатором в течение 2 мин. при давлении 20 кГ/см полностью распадается при температуре 200°, в то время как для гидрирования СЗг требуется температура 250°, а для тиофена 300°. Авторы считают, что гидрирование тиофенола проходит в одну ступень, тогда как тиофен должен сначала прогидрироваться до тетрагидротиофена, а затем в меркаптан, прежде чем атом серы выделится в виде сероводорода и образуется бутан. Сероуглерод превращается в метан с о бразованием в качестве промежуточной стадии меркаптана. Реакция гидрирования идет вполне аналогично с таковой для кислородных аналогов бензфурана и фенолов [13], первый значительно труднее отщепляет кислород, чем фенолы. [c.121]

Приведенные выше данные отчетливо выявляют, что некоторые реакции термического разложения, указанные в табл. 9, в практических условиях могут не протекать, а в других случаях пе исчерпывают всю совокупность реакций. Несомненно, что образование сероводорода из алифатических и алициклических сернистых соединений является типичной реакцией. Как указывалось выше [27], алифатические и алициклическне сернистые соединения в виде растворов в белом масле практически полностью разлагаются в присутствии окиси алюминия при 450° с образованием сероводорода. Опубликованы также данные [41], показы-ваюш ие, что сероуглерод, алифатические меркаптаны и алици-клические сульфиды при пропускании с водородом при 400 над окисью алюминия претерпевают глубокое разложение с образованием сероводорода. Так как окись алюминия обладает лишь слабой гидрирующей активностью, очевидно, что протекали, по крайней мере частично, термические реакции. В обеих работах [27, 41] отмечается, что тиофен или тиофены оставались ненре-вращенными даже при еще более жестких условиях реакции. [c.360]

Сернистые соединения также являются вредной примесью в сыром бензоле. Их содержание определяется сернис-тостью угольной щихты, идущей на коксование, и колеблется в широких пределах (от 0,2 до 2,0% в расчете на серу). Основные представители сернистых соединений, присутствующие в сыром бензоле сероуглерод СЗг. тиофен С4Н45 и его гомологи. Из них промышленное применение получил лишь сероуглерод, который используется главным образом для производства флотореагентов, употребляемых при обогащении медных руд. [c.109]

Легкость разрыва связи S-S в диалкилдисульфидах делает возможным их превращение в алкантиолы. Реакция протекает под действием кислот, щелочей, восстановителей, при термолизе, УФ-облучении и сопровождается образованием ряда побочных продуктов [140, 161]. Так, при термолизе диметилди-сульфида [162] в статической установке при Т= 316-373 °С и времени реакции до 2 ч образуются метантиол, сероводород, сероуглерод, этилен, тиофен, ал-килполисульфиды реакция протекает по радикально-цепному механизму. В проточной установке при Т = 350 °С в гелии или его смеси с сероводородом при скорости газа 2 л/ч, объеме реактора 1 мл, заполненного битым стеклом, конверсия диметил- и диэтилдисульфидов составляет 3-10 %, в продуктах реакции найдены [163, 164] следы метан- или этантиолов соответственно. В пустом реакторе объемом 20 мл при HjS диметилдисульфид = = 2 1 конверсия дисульфида равна 35 %, а выход метантиола 20 %, вьщеляется также этилен. Вероятно, в этом случае реакция идет по радикальному механизму. В присутствии катализаторов разложение дисульфидов облегчается, и процесс протекает более селективно. [c.59]

Железосодовый поглотитель обеспечивает высокую степень очистки газа (до 1-2 мг/м остаточной серы) и наиболее часто применяется на промышленных установках синтеза бензина. Очистку ж езосодовым поглотителем пмводят при температуре 150-250 С и объемной скорости 100-200 ч . Для успешного ведения процесса очистки в газе необходимо поддерживать определенную концентрацию кислорода (0,2-0,3%). Железосодовая масса поглощает сероокись углерода, сероуглерод, меркаптаны (тиофен не поглощается). При этом образуются сульфаты, сульфиды и элементная сера, одновременно выделяется углерод. Поглотитель чувствителен к присутствию в газе примесей, способных окисляться и полимеризоваться. Даже небольшое содержание таких примесей снижает степень очистки газа и уменьшает срок службы поглотителя. [c.55]

В промышленных газах присутствуют в основном такие сернистые соединения, как сероокись углерода, сероуглерод, низкомолекуляр ые меркаптаны и тиофен. Природный и нефтезаводской газы содержат главным образом меркаптаны, а в некоторых случаях следы сероокиси углерода и тиофена. В каменноугольном и синтез-газах органические сернистые соединения нред-ставлены главным образом сероокисью углерода, сероуглеродом и тиофеном. Содержание этих соединений изменяется в весьма широких пределах и зависит от процессов переработки, которым газ был предварительно подвергнут. Например, содержание меркаптанов в природном газе может изменяться от менее 23 до 115—230 мгЫм в зависимости от полноты звлечения этана, пропана и бутана в процессах выделения газового бензи а. Общее содержание органической серы в каменноугольных и синтез-газах обычно лежит в пределах 460—1150 мг1нм (главным образом сероокись углерода и сероуглерод). [c.325]

Растворенная сера играет важную роль в каталитическом про цессе. Установлено, что активность катализаторов зависит от наличия в них сульфидов или растворенной серы. Поэтому для получения высокоактивных катализаторов при отсутствии в газе сероводорода или сероуглерода рекомендуется специально (хотя бы частично) сульфидировать катализаторы этими газами при температуре 300—450 °С [1, 76—79]. Особенно большое значение имеет операция предварительном сульфидирования катализаторов, которые используют при гидрировании тиофенов. В ряде случаев промышленностью выпускаются сульфидированные или частично суль-фидированные катализаторы. При протекании реакции гидрирования на сульфидах в газе образуется сероводород, в присутствии которого полностью завершается сульфидирование катализатора. В связи с этим в первый период очистки катализаторы гидрирования поглощают практически всю содержащуюся в очищаемом газе серу. [c.305]

Первый порядок по серосодержащим соединениям (этилмеркантан, тиофен, сероуглерод) и водороду был получен при их гидрировании в к-гептане на кобальтмолибденовом катализаторе [90]. Энергия активации при этом равна—20,9 кДжУмоль ( 5 ккал/моль). В работе, выполненной фирмой I I [1], также был получен близкий к единице порядок реакции гидрирования по серосодержащему соединению. Во всех случаях скорость сероочистки возрастает с увеличением парциального давления водорода. Скорость гидрирования зависит также -от характера углеводородов, присутствующих в очищаемом газе и оказывающих ингибирующее воздействие на процесс. Ингибирующий эффект снижается с уменьшением молекулярной массы углеводорода и достигает минимальной величины для метана — 0,05. Скорость сероочистки возрастает с увеличением общего давления в системе в степени от 0,5 до 0,6. [c.307]

Нри обычных рабочих температурах окись железа не взаимодействует с такими органическими сернистыми соединениями, как сероокись углерода, сероуглерод, меркаптаны и тиофен. В газах из сернистых топлив все эти соединения присутствуют в концентрациях, изменяющихся от миллиграммов до 1,15 г м . Поскольку содержание органических сернистых соединений в каменноугольных газах всегда значительно ниже, чем содержание HjS, а также вследствие менее резкого занаха и меньшей токсичности этих соединений, удаления органической серы из газа только для бытовых нужд обычно не требуется. Практически все законодательные нормы и ограничения в отношении содержания серы в газе относятся к HoS предельное содержание органической серы, как правило, не устанавливается. [c.188]

Газы, получаемые при термической переработке твердых топлив, почти всегда необходимо очищать от сернистых соединений, образующихся из серы, содержащейся в угле. Более 90% серы превращается в сероводород, а остальное — в органические сернистые соединения — сероуглерод Sj, серооксид углерода OS, тиофен 4H4S, меркаптаны H2n+iSH, тиоэфиры (СяНап+ОгЗ. Присутствие сернистых соединений в газе крайне нежелательно, так как они способствуют коррозии аппаратуры и трубопроводов, ухудшают качество получаемых продуктов и вызывают отравление катализаторов. Допускаемое содержание сернистых соединений в газах, используемых для синтезов, не должно превышать 2 мг/м . Следует отметить, что извлечь органические соединения серы из газа значительно сложнее, чем сероводород. [c.143]

Влияние серы и кислородных соединений, образующихся при окислении, на октановые числа крекинг-бензинов не должно остаться незамеченным. Присутствие сернистых соединений несколько понижает октановые числа бензинов, даже при очень малых концентрациях соединений. Берч и Стаксфилд [2] исследовали влияние различных сернистых соединений на октановые числа гептано-гексановой смеси с октановым числом 65. Добавление элементарной серы и некоторых сернистых соединений в количестве 0,1% серы снижало октановое число смеси на 0—2 единицы. Элементарная сера, меркаптаны и этил-трисульфид вызывали максимальное понижение октанового числа. Моносульфида, тиофен и сероуглерод были неактивны. Шульце и Буэл [48] приводят данные о влиянии меркаптанов и дисульфидов на октановое число бензина (табл. 146), влияние меркаптанов и дисульфидов приблизительно одинаковое. [c.339]

Непредельные углеводороды — этилен, пропилен, бутилен или изоамилен — реагируют с сероводородом в присутствии силикагеля при температуре от 650 до 725° В результате этой реакции получаются самые разнообразные соединения, как например водород, метан, этиленовые, насыщенные и ароматические углеводороды, меркаптаны, тиоэфиры, тиофен и его гомологи, а также сероуглерод. Меркаптаны образуются при взаимодействии непредельных углеводородов с сероводородом. Разложение мерка птанов ведет к образованию тиоэфиров, которые затем переходят в тиофен и его гомологи. Бутилсульфид, или бутилмеркаптан, был превращен в тиофен в присутствии силикагеля при 700 При более высоких температурах повышалось содержание сероуглерода. [c.462]

Теперь имеется фракция ЛЛ I, легколетучая, растворимая в эфире. Карбоновых кислот в ней нет, так как они растворимы в воде. Из слабо кислых веществ может итти вопрос лишь о меркаптанах, легко обнаруживаемых по запаху. Основания не могут присутствовать, так как все они растворимы в воде, фенолы кипят выше, следовательно, остаются лишь нейтральные соединения, а именно алифатические сложные эфиры, ацетали, паральдегид, кетоны, по меньше мере с 4 атомами углерода, простые-эфиры, спирты С4 и С5, углеводороды, алифатичес1ше нитросоединения, эфиры азотистой и азотной кислоты, пиррол, галоидонроизводные, сероуглерод, тиофен, сзшьфиды, горчичные масла. [c.17]

Примесь кислорода к хлору вызывает увеличение относительного количества полихлорбензолов в реакционной массе. Большое значение в процессе хлорирования имеет чистота применяемого бензола. Он не должен содержать сернистых соединений тиофена, сероуглерода, Тиофен при взаимодействии с хяорнни железом и бензолом образует осадок, который не растворяется в бензоле и хлорбензоле, вызывает дезактивацию катализатора и загрязняет аппаратуру и трубопроводы. Присутствие сероуглерода в бензоле влияет на качество продукта монохлорбензол получается окрашенным, приобретает кислую реакцию и содержит соли железа. [c.15]

В литературе описана установка для гидроочистки бензола мощностью 6000 т в год. Бензол-сырец лод давлением водорода 50—70 ат при 300—360° пропускают через слой катализатора (молибден, осажденный на АЬОз). Присутствующие в бензоле олефины превращаются в иарафищы, сероуглерод — в сероводород и метан, тиофен — в сероводород и бутан, фенол — в бензол и воду, пиридин — в аммиак и пентан. После ко-нтактирования проводят ректификацию бензола. Очищенный бензол содержит не более 0,01% серы, потери при очистке не превышают 9%- [c.33]

Если сернистое соединение необратимо и прочно адсорбируется на части каталитически активных центров, но не изменяет существенно природу остальных центров, то активность катализатора снижается только за счет уменьшения работающей поверхности. О такого рода эффекте при гидрировании бензола в присутствии никелевых катализаторов можно судить по неизменности энергии активации реакции при различной степени отравления катализатора тиофеном и сероуглеродом [320]. Уменьшение доли работающей поверхности промотированных железных катализаторов синтеза аммиака при действии Н25, ЗОг, СЗг, СОЗ, СгНвЗН и тгюфена доказано [425] с помощью детальных адсорбционных исследований. В указанных случаях отравляемость катализатора определяется степенью вытеснения с поверхности одного компонента другим, т. е. зависит от относительной адсорбируемости яда и несернистого субстрата. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология