Высокоэластичность температурный интервал

В процессе получения различных клеющих веществ столярного, резинового клея, крахмального клейстера, различных лаков —важную роль играет предварительное набухание высокомолекулярных веществ в подходящих растворителях. Набухание имеет место в процессе дубления кож, в производстве целлюлозы, в процессе схватывания цемента. Действие так называемых пластификаторов, повышающих эластичность и температурный интервал высокоэластичного состояния веществ, основы- [c.381]

Как изменится область высокоэластичности (температурный интервал Т- - Т У. [c.158]

В связи с этим температурный интервал между температурами текучести и стеклования (Утек—7 ст), В котором вещество находится в высокоэластичном состоянии, сильно зависит от степени полимеризации Р. [c.571]

На рис. 202(по данным В. А. Каргина и Т. И. Соголовой) представлены кривые, выражающие влияние температуры на величину деформации при одинаковых условиях для образцов полиизобутилена, различающихся по степени полимеризации от Р=100 до Р = 62 500. При низких температурах деформация всех образцов очень мала и полимер ведет себя практически, как твердое тело. Горизонтальные площадки на кривых отвечают высокоэластичному состоянию, а резкий подъем кривых — началу пластической деформации, в данном случае — текучести. Температура появления заметной текучести значительно выше у полимеров с большей степенью полимеризации. Вследствие этого в основном увеличивается и температурный интервал высокоэластичного состояния. У полимера, обладающего высокой степенью полимеризации, высокоэластичное состояние распространяется на широкий [c.576]

У полимера, обладающего высокой степенью полимеризации, высокоэластичное состояние распространяется на широкий температурный интервал порядка 200° С, а полимер с Р = 100 практически не обнаруживает высокоэластических свойств. [c.218]

Эластомеры для расширения температурного интервала высокоэластичности вулканизуют. Пластмассы для снижения температуры хрупкости модифицируют. [c.154]

Выведена формула, связываюш ая величину температурного интервала суш ествования высокоэластичности (Гт — Гс) с молекулярным весом ноли-мера, и показано, что нри помощи этого соотношения можно определять молекулярный вес полимеров по его механическим свойствам. [c.287]

Темп-ра хрупкости, °С Температурный интервал вынужденной высокоэластичности " с хр(о) С [c.423]

Внутренней пластификацией является сополимеризация, т.е. полимеризация смеси мономеров, причем один из них должен давать весьма эластичный полимер. В цепи полученного таким образом сополимера чередуются звенья цепей обоих мономеров, что и предопределяет его эластичность. Добавление пластификатора не только значительно снижает температуру стеклования и течения, но и расширяет температурный интервал высокоэластического состояния (рис. 1.28). Перемещение температурного интервала высокоэластичного состояния полимера в более низкую область и ее расширение широко используется в промышленности. [c.73]

С целью расширения температурного интервала измерения динамического модуля Юнга и тангенса угла механических потерь tg бп полимеров резонансным методом предлагается форма полимерных образцов в виде круглых цилиндрических стержней, армированных ио оси жестким металлическим стержнем с малым внутренним трением. Приводятся необходимые расчетные соотношения, полученные с помощью уравнения изгибных колебаний комбинированного стержня и правила аддитивности изгибных жесткостей. Использование таких образцов исключает их прогиб при высоких температурах и позволяет получать практически изохронные кривые температурных зависимостей и tg бп полимеров в интервале температур его стеклообразного состояния, переходной области и области высокоэластичности. Приводятся экспериментальные результаты, иллюстрирующие возможности методики. Ил. 2. Библ. 5 назв. [c.125]

Атактический полистирол, не способный кристаллизоваться, проявляет совершенно иные свойства При введении пластификатора температура текучести смещается быстрее, чем температура стеклования. В результате температурный интервал высокоэластичности Tf — все время сокращается, что является как раз одним из серьезных недостатков обычной пластификации. Введение пластификаторов в кристаллический полимер, как указано выше, незначительно снижает температуру текучести. [c.334]

Таким образом, для кристаллических полимеров можно определить температурные области кристаллического состояния (твердый полимер) и вязкотекучего состояния. Если полимер при плавлении переходит в высокоэластическое состояние, определяется и температурный интервал высокоэластичности. Как всегда, следует убедиться, что характерные изменения деформации на термомеханической кривой действительно отражают переходы в вязкотекучее и высокоэластическое состояния, а не вызваны побочными причинами. [c.86]

Переход аморфного полимера из одного физического состояния в другое при нагревании и постоянной нагрузке описывается графиком зависимости деформация от температуры — термомеханической кривой. Температурные пределы каждого физического состояния зависят от строения и природы полимера. Полимеры с низкой молекулярной массой— олигомеры — переходят из стеклообразного в вязкотекучее состояние, минуя область высокоэластичности (или интервал высокоэластического состояния у них очень мал). Полимеры с высокой молекулярной массой имеют высокую температуру текучести. [c.349]

Как следует из данных табл. 1, имеется существенная разница между двумя группами полимерных соединений. В то время как первые три полимера при нормальной температуре (и даже очень низкой) являются высокоэластичными, вторые — стеклообразными. Для первых характерен также более широкий температурный интервал, в котором они находятся в состоянии высокоэластичности, например для натурального каучука 253—283°. [c.18]

Для некоторых полимеров, наоборот, желательно, чтобы они в условиях эксплуатации были бы достаточно жесткими и не изменяли форму. Такие требования, например, предъявляются к деталям из полиметилметакрилата и полистирола. Для них стеклообразное состояние в условиях эксплуатации является нормальным. Чем выше температура перехода материала из стеклообразного в высокоэластичное, тем шире температурный интервал его работы. Теплостойкость в данном случае лимитируется температурой этого перехода, так как выше материал размягчается и не может выполнять своего конструктивного назначения. [c.22]

При пластификации полимера используется его способность поглощать некоторые жидкости. Поглощение пластификатора связано с набуханием полимера, приводящим к увеличению его объема. Молекулы жидкости, проникая между звеньями цепей полимера, увеличивают расстояния и ослабляют связи между ними. Это приводит к понижению температуры стеклования, уменьшению вязкости и к другим эффектам, обусловленным ослаблением связей между молекулами однако одновременно снижается и температура текучести. В результате температурный интервал, отвечающий высокоэластичному состоянию, смещается в область более низких температур. На рис. 52 показано влияние содержания трибутирина (сложного эфира глицерина и масляной кислоты) в поливинилхлориде на эти температурные [c.221]

Переход полимера под влиянием температурного воздействия из стеклообразного в высокоэластическое и вязко-текучее состояние авторы [39, 40] описывают уравнением, отражающим зависимость величины температурного интервала равновесной высокоэластичности от молекулярного веса полимера. Для образцов полимера с различной степенью полимеризации (см. рис. 14) это уравнение имеет вид [c.65]

В связи с этим температурный интервал между температурами текучести и стеклования (Г к.—в котором вещество находится в высокоэластичном состоянии, сильно зависит от степени полимеризации Р. Являясь незначительным при малых Р, он быстро возрастает по мере увеличения среднего молекулярного веса. На рис. 189 представлена зависимость величины этого интервала от степени полимеризации полиизобутилена. При невысокой степени [c.571]

Обычно полимеры обладают способностью поглощать некоторые жидкости (с которыми совместим данный полимер). При этом происходит процесс набухания полимера, сопровождающийся увеличением его объема. Вследствие проникания молекул жидкости между звеньями цепей полимера увеличиваются расстояния и ослабляются связи между ними. Это и приводит к понижению температуры стеклования, уменьщению вязкости и к другим эффектам, обусловленным ослаблением связей между молеку. лами однако одновременно снижается и температура текучести. В результате температурный интервал, отвечающий области высокоэластичного состояния, смещается в область более низких температур. На рис. 216 показано влияние содержания трибутирина (сложного эфира глицерина и масляной кислоты) в поливинилхлориде на эти температурные параметры, а на рис. 217 представлено влияние пластификатора на термомеханические кривые, подобные рассмотренным ранее (см. рис. 202). При повышении содержания пластификатора (кривые 2 и 3) температуры стеклования и текучести понижаются, при достаточной концентрации пластификатора постепенно сближаются, причем область существования полимера в высокоэластичпом состоянии уменьшается. Эта область должна ы д [c.590]

При более высоких температурах полимер приобретает эластичность температурный интервал от Тех до Гтек называется областью высокоэластичного состояния полимера. Протяженность интервала Ттек — Т ст зависит от природы полимера и может достигать 150 °С и более. У полимеров с жесткими молекулами ширина этого интервала очень мала и стремится к нулю, а у каучуков она наибольшая. Ею и определяется температурный режим эксплуатации изделий из пластмасс. [c.298]

В пятой главе дается методика расчета температуры текучести аморфных полимеров и температурного интервала высокоэласгичности полимеров по их химическому строению, а также выясняются условия появления состояния высокоэластичности полимера в зависимости от его молевулярной массы, что важно при переработке полимеров. [c.15]

Детальному исследованию процессов высокотемпературной вытяжки и кристаллизации волокон из поли-ж-фениленизофталамида, поли-4,4 -дифениленоксид-терефталамида и сополиамидов посвящены работы [102, 103]. Отмечен общий бимодальный характер зависимости прочности волокон от температуры термической вытяжки. Это означает, что на кривой зависимости прочности волокон от температуры вытягивания имеется два максимума прочности. Для волокон из поли-ж-фениленизофталамида в первой зоне вытяжки (220—260 °С) наблюдается заметное упрочнение волокна, сопровождающееся возрастанием максимальной кратности вытяжки. Поскольку данный температурный интервал лежит ниже температуры размягчения полимера, можно предположить, что вытягивание в первой зоне происходит в области вынужденной высокоэластичности полимера. Вытягивание во второй зоне (260—300 °С), несмотря на увеличение максимальной кратности вытягивания, приводит к уменьшению прочности и увеличению разрывного удлинения. В этой зоне вытягивание происходит в режиме истинной высокоэластичности и сопровождается интенсивными релаксационными процессами, приводящими к дезориентации макромолекул в аморфных областях и к снижению прочности. В третьей зоне (300—360 °С) происходит упрочнение волокна при снижении кратности вытяжки. В этой области, по-видимому, ориентация сопровождается интенсивной кристаллизацией полимера. При этом релаксационные процессы играют заметную роль, так как прочность увеличивается незначительно. В четвертой зоне, при температурах выше 360 °С, наблюдаются процессы необратимой деформации вязкого течения в термической деструкции, вследствие чего физико-механические свойства волокна ухудшаются. В результате двухстадийной термовытяжки при 260 и 360 °С удалось затормозить релаксационные процессы и получить волокна из поли-ж-фениленизофталамида с удовлетворительной прочностью около 50 гс/текс. [c.185]

Благодаря наличию микрообластей, обогащенных тем или иным компонентом, П.с. существенно отличаются по св-вам от статистич. сополимеров того же состава и харак-териз тся в большинстве случаев аддитивностью физ.-мех. св-в. Последняя отчетливо обнаруживается при термомех. испытаниях П.с., состоящих из несовместимых или мало совместимых компонентов. Для таких П.с. обнаружено существование двух т-р стеклования, а т-ра их течения определяется макс. т-рой течения одного из компонентов, что позволяет в ряде случаев расширить температурный интервал высокоэластичного состояния. Пластификация таких П.с. осуществляется строго селективно путем растворения пластификатора в соответствующих микрообластях. [c.88]

В связи с этим температурный интервал между температурами текучести и стеклования (Гтек—Т ст), в котором вещество находится в высокоэластичном состоянии, сильно зависит от степени полимеризации Р. Являясь незначительным при малых Р, он быстро возрастает по мере увеличения средней молекулярной массы. На рис. 199 представлена зависимость величины этого интервала от степени полимеризации полиизобутилена. При невысокой степени полимеризации область высокоэластичного состояния становится малой и при низкой степени полимеризации вещество из стеклооб [c.563]

С большей степенью полимеризации. Вследствие этого в основном увеличивается и температурный интервал высокоэластичного состояния. У полимера, обладающего высокой степенью полимеризации, высокоэластичное состояние распространяется на широкий температурный интервал порядка 200 °С (кривая 5), а полимер с Р=100 практически не обнаруживает высокоэластически. с свойств. Кривые, выражающие влияние температуры на величину деформации, называют термомеханическими кривыми. Сопоставление их для разных условий дает возможность наглядно выразить [c.569]

Придание формы изделию из термопластов м. б. достигнуто в результате развития в полимере пластической или высокоэластич. деформации. Из-за высокой вязкости материала эти процессы деформирования протекают с низкой скоростью. В зависимости от физич. состояния, в к-ром полимер находится в момент формования, в готовом изделии достигается различная степень неравновесности из-за неполной релаксации внутренних напряжений. Это накладывает определенные ограничения на температурный интервал экс-плуатацпп изделий, полученных различными методами. Увеличение доли высокоэластич. составляющей деформации ведет к снижению верхнего температурного предела эксплуатации вплоть до темп-ры стеклования. Это особенно заметно проявляется при обработке изделий и полуфабрикатов из полимерных материалов, находящихся в стеклообразном состоянии, при напряжениях, превышающих предел вьшуждеппой высокоэластичности. Такой прием позволяет в значительной стеиепи увеличить прочностные показатели вследствие ориентации надмолекулярных образований и уплотнения рыхлой структуры полимера (напр., при прокатке пленок и труб). Однако изделия, полученные этим методом, должны эксплуатироваться при темп-рах ниже темп-ры стеклования полимера, т. к. при более высоких темп-рах они начинают необратимо деформироваться из-за резкого ускорения релаксационных процессов. [c.291]

Высокоэластическая деформация, в отличие от упругой, проявляется лищь в определенном температурном интервале. По аналогии с интервалом пластичности (интервалом размягчения) низко-молекулярных аморфных тел этот интервал может быть назван температурным интервало.и высокоэластичности. Его нижний предел — температура стеклования Т , ниже которой высокоэластическая дефор.мация исчезает и остается обычная упругая деформация. [c.90]

На рис. 34 показана зависимость температурного интервала высокоэластичности (Гтек —Г ) от логарифма степени полимеризации N. Как видно из рис. 34, при небольших степенях полимериза- [c.102]

Отличие внутренней пластификации от действия пластификаторов заключается также в том, что пластификаторы, снижая температуру стеклования полимеров, одновременно снижают и температуру вязкого течения (Гтек ). При этом после определенной концентрации пластификатора Гтек снижается быстрее, чем Та, что приводит к уменьшению температурного интервала высокоэластичности (Гтек—Та) и получению полимеров с вязким течением уже при обычной температуре. Такое действие пластификаторов, ведущее преимущественно к усилению пластических свойств полимера, называют ложной пластификацией. Переход от истинной пластификации к ложной зависит не только от количества пластификатора, но и от его структуры и совместимости с полимером. [c.137]

Пленки и волокна, подвергнутые холодной вытяжке, содержат дефектные кристаллы, которые при нагревании перестраиваются даже в большей степени, чем кристаллы в недеформированных образцах, полученных кристаллизацией расплава. Однако рекристаллизация в вытянутых образцах протекает, по-видимому, не в столь значительной степени, как в изотропных образцах, особенно если при плавлении концы образца закреплены. Дефекты, возникающие при деформации, вызывают увеличение объема и энтальпии кристаллов, объем и энтальпия некристаллических областей, наоборот, при деформации уменьшаются. Меньшая устойчивость кристаллов должна приводить к понижению температуры плавления, однако вследствие отжига при нагревании температура плавления увеличивается (рис. 9.36). В сильно вытянутых образцах, которые не релаксируют полностью перед плавлением, указанное увеличение температуры кристаллов при отжиге перекрьюается их перегревом, обусловленным влиянием проходных молекул (рис. 9.32 - 9.3 Перегрев кристаллов может достигнуть 50°С. Попытка количественно связать перегрев кристаллов со степенью вытяжки на основании теории высокоэластичности, описанной в разд. 8.5.3, не привела к успеху. Для установления такой корреляции необходимо принимать во внимание локальное растяжение макромолекул. Релаксация напряжения в проходных молекулах, обусловленная либо структурной перестройкой в аморфных областях, либо частичным плавлением, вызывает уменьшение температуры плавления оставшихся нерасплавлянны-ми кристаллов и часто приводит к резкому сужению температурного интервала плавления. Время, необходимое для релаксации напряжения в образцах, различно для разных полимеров. Так, плавление вытянутых образцов полиэтилентерефталата происходит в более узком интервале температур, когда концы их закреплзны и длина остается постоянной (рис. 9.3), а вытянутых образцов полиэтилена - в ненапряженном состоянии, когда они могут свободно усаживаться (рис. 9.33). [c.296]

Результаты дилатометрических и термомеханических исследований позволяют выделить три температурных интервала в поведении полиметилфенилсилоксана до начала его разложения. В интервале 20—80° С полимер находится в стеклообразном состоянии. В интервале 80—190° С для полимера характерно высокоэластичное состояние. В интервале 190—290° С полимер становится термореактивным. Методом хроматографии определено, что переходы полимера из одного состояния в другое сопровождаются выделением воды [232]. [c.89]

Главными факторами, способствующими расширению температурного интервала высокоэластичности, являются увеличение гибкости цепей и молекулярной массы полимера, снижение его способности к кристаллизации, исключение взаимного перемещения макромолекул друг относительно друга при приложении нагрузки или в результате теплового движения (например, создание сетки поперечных химических связей между макромолекулами при вул-капизации), продолжительность действия нагрузки и др. [c.82]

Число возможных конформаций макромолекул цыс-1,4-полиизопрена и ц с-1,4-цолпбутадиена при прочих равных условиях (температура, степень полимеризации и др.) больше, чем у транс-1,4нполиизопрена и транс-1,4-полибутадиена, так как у последних межмолекулярные вза 1модействня проявляются сильнее вследствие более плотной упаковки макромолекул. Поэтому температурный интервал высокоэластичности у цнс-изомеров этих углеводородных полимеров значительно больше, чем у транс-изомеров. [c.83]

Высокая масло- и бензостойкость, широкий температурный интервал высокоэластичности позволяют изготовлять из бутадиен-винилпиридиновых каучуков изделия специального назначения. Латекс винилпиридинового каучука представляет особый интерес для пропиткн корда и тканей для резиновых технических изделий. [c.115]

Широкий температурный интервал высокоэластичности, стойкость к воздействию агрессивных сред, высокие диэлектрические показатели обусловили использование силоксановых каучуков для изготовления разнообразных технических изделий (диафрагмы, прокладки, сальники, уплотнительные кольца, герметики и т. д.), которые работают при низких и высоких температурах, в том числе в самолето- н ракетостроении. Основной областью применения силоксановых каучуков является производство электрических проводов, кабелей и обмоток генераторов и моторов. Вследствие физиологической инертности силоксановые вулканизаты используют для изготовления изделий медицинского назначения. Ннзкомо-лекулярные каучуки применяют для изготовления герметиков и компаундов, водоотталкивающих пропиток, кожи н т. д. [c.124]

При определении термомеханических свойств полибензоксазо-лов в условиях действия малых механических напряжений оказывается, что температуры стеклования многих из них близки к температурам разложения. Для определения температуры стеклования удобно строить термомеханические кривые при действии сравнительно больших напряжений. В этом случае Тд существенно снижается, но вследствие высоких значений модуля высокоэластичности плато на термомеханической кривой все равно образуется (рис. П1.22), и при этом легко определить как температуру стеклования, так и температуру текучести Г/. Для определения истинных значений этих температур (при о=0) следует построить зависимости Тд и Tf от напряжения. Экстраполяция этих зависимостей (рис. П1.23) к о=0 дает искомые значения Те и Г/. С увеличением жесткости цепи, т. е. при переходе от поли-бензоксазолов, содержащих два шарнирных атома (ПБ-ТФДО, ПБ-ТФДСд), к полимеру, содержащему один такой атом (ПБ-ДФО) или не содержащему шарнирных атомов (ПБ-И), участок высокоэластичности на термомеханических кривых смещается в сторону более высоких температур, а температурный интервал высокоэластичности Tf—Тд) заметно уменьшается. Таким путем можно определять температуры стеклования и текучести, лежащие выше температуры разложения этих полимеров. [c.169]

Особенностью фазовых лереходов аморфных термопластов является наличие достаточно широкого температурного интервала, в котором наблюдается непрерывный переход из твб рдого состояния в высокоэластичное и из высокоэластичного в твердое. Этот температурный интервал называют температурой стеклования Тс- Величина этого интервала и его положение на температурной шкале зависят от состава и структуры полимера, скорости его нагрева и охлаждения, скорости приложения механических усилий. [c.15]

При приготовлении различных клеющих веществ столярного, резинового клея, крахмального клейстера, различных лаков — важную роль играет предварительное набухание высокомолекулярных веществ в подходящих растворителях. Набухание имеет место в процессе дубления кож, в производстве целлюлозы, в процессе схватывания цемента. Действие так называемых пластификаторов, повышающих эластичность и температурный интервал высокоэластичного состояния веществ, основывается на процессе набухания. Пластификаторами являются низкомолекулярные жидкости, близкие к данному В.М.С. по химическому составу и добавляемые в небольших количествах. Поглощаясь веществом, пластификатор раздви- [c.326]

Снижение температур стеклования Тс и текучести Тт наблюдается и у газового угля. Так, у исходного угля Тт—415°, а у формовки, пропластифицированной аценафтеном при 260° Тт равна 215°, а температурный интервал высокоэластичности 150—210" . У исходного угля, пластифицированного при 270°, Тт—190°, а температурный интервал высокоэластического состояния 115—185°. [c.163]

Температура появления заметной текучести значительно выше у ттолинеров с болвшей степенью поли.меризации. Вследствие этого в основном увеличивается и температурный интервал высокоэластичного состояния. У полимера, обладающего высокой степенью полимеризации, высокоэластичное состояние распространяется на широкий температурный интервал порядка 200° (кривая 5), а полимер с Р=100 практически не обнаруживает высокоэластических свойств. Кривые, выражающие влияние температуры на величину деформации, называют термомеханическими кривыми. Сопоставление их для разных условий дает возможность наглядно выразить влияние этих условий на соотношение механических свойств полимера. [c.577]