Поликонденсация степень

Образовавшиеся по схеме (б) фенолоспирты вступают в реакцию поликонденсации между собой или с фенолом, образуя димеры, которые затем взаимодействуют с фенолоспиртами с образованием олигомеров более высокой степени поликонденсации. Пример поликонденсации на данной стадии показан на схеме (в). [c.398]

Рис. 102. Изменение степени поликонденсации во времени при взаимодействии диэтиленгликоля с адипиновой кислотой в присутствии 0,4% л-толуолсульфокислоты (по данным Флори)

Одной из главных задач синтеза высокомолекулярных соединений является получение полимеров с заданной молекулярной массой. Так как степень поликонденсации зависит от продолжительности реакции, то обрывая реакцию на определенной стадии, можно регулировать молекулярную массу полимера. Однако этот путь не выгоден, так как при этом снижается конверсия. Кроме того, при эквимолекулярном соотношении компонентов образуется нестабильный полимер, так как функциональные группы различной природы могут реагировать друг с другом, что приводит к повышению молекулярной массы полимера. [c.163]

Но это та же константа равновесия, что и использованная выше в уравнении для расчета средней степени поликонденсации Рк. Поэтому можно связать величины Рк ил [c.277]

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

Зависимость среднечисленной степени поликонденсации л от стехиометрического соотношения q при разных степенях завершенности реакции Р в поликонденсации А—А и В—В. [c.164]

Из уравнения (VII. 15) видно, что скорость процесса поликонденсации, условия равновесия и выход конечного высокомолекулярного соединения в большой мере определяются количеством низкомолекулярного побочного продукта G в реакционной среде. Зависимость предельной степени поликонденсации j n от константы равновесия К и концентрации низкомолекулярного соединения в реакционной смеси С выражается уравнением [c.198]

Как следует из уравнений (1.13), (I. 14) и из рис. 1.5, для получения полимера С большой молекулярной массой при обратимой ноликонденсации необходимо тщательно удалять из системы образовавщийся низкомолекулярный продукт реакции. Так, для получения сложных полиэфиров с Р > 100 (/С = 4,9 при 280 °С) содержание воды в реакционной системе в конце реакции не должно превышать тысячных долей процента. Однако на практике при проведении равновесной поликонденсации степень полимеризации обычно не достигает предельных значений, определяемых константами поликонденсационного равновесия, из-за протекания побочных процессов, приводящих к дезактивации функциональных групп. В большинстве случаев молекулярная масса поликонденсационных полимеров определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Как равновесная, так и неравновесная поликонденсация приводят к получению полимерных продуктов, неоднородных по молекулярным массам. [c.36]

Степень поликонденсации х равна отношению числа прореагировавших молекул мономера к числу образовавшихся макромолекул [c.164]

В 30-х годах стало ясно, что состав сополимеров, образующихся из ненасыщенных мономеров, определяется действием совеем не тех факторов, от которых зависит образование конденсационных сополимеров. При поликонденсации степень полимеризации возрастает постепенно. Следовательно, имеется полная возможность получения конденсационных сополимеров, состав которых отвечает равновесному. Действительно, образование низкомолекулярного полимера [c.11]

Соотношение мономеров. При эмульсионной поликонденсации степень поликонденсации образующегося полимера сильно за [c.158]

Сравнивая кинетику газовыделения продуктов высокотемпературной (равновесной) и межфазной поликонденсации одинакового химического строения, легко заметить, что скорость газовыделения полиарилатов, синтезированных межфазной поликонденсацией, выше, чем полиарилатов, синтезированных высокотемпературной поликонденсацией. Степень разложения (определенная по массе остатка) в интервале температур 400—450° С у продуктов межфазной поликонденсации также выше. В состав газообразных продуктов термической деструкции полиарилатов на основе диана входит окись и двуокись углерода, метан и незначительное количество водорода, этана и этилена. Образование [c.155]

Для повышения скорости реакции применяют катализаторы (щелочи, кислоты) и нагревание. Зависимость константы скорости поликонденсации от температуры характеризуется уравнением Аррениуса (рис. 150). В процессе поликонденсации степень полимеризации п зависит от полноты протекания реакции х и количества функциональных групп Ы [c.311]

Выведенное уравнение показывает, что при равновесной поликонденсации степень полимеризации со временем линейно [c.245]

По этой же причине в процессе получения полисульфидных полимеров невозможно выделить промежуточные продукты с низкой степенью поликонденсации (ди-, тримеры и так далее). [c.160]

Выделенные полимерные продукты имеют средний молекулярный вес 495- 3590, что соответствует средней степени поликонденсации 3- -20. Полимеры растворимы в ацетоне, спирте, диметил-формамиде, неполностью в щелочи. [c.147]

Если / >2, а среднечисленная степень поликонденсации х стремится к бесконечности, то предельное значение степени завершенности реакции при д = оо в точке гелеобразования равно [3, с. 100 9, с. 62] [c.167]

Ректификация связана с термическим воздействием на разделяемые смеси. Степень термического воздействия характеризуется двумя факторами температурой и временем этого воздействия. Термическое воздействие приводит к нежелательным побочным процессам, таким как разлон(ение, конденсация и поликонденсация, смолообразование и др. Для снижения температуры ректификацию осуществляют под пониженным давлением. Кроме того, ректификацию под вакуумом применяют для разделения азеотропов, увеличения относительной летучести компонентов заданной смеси, снижения скорости коррозии, уменьшения температуры греющего пара и в ряде других случаев. [c.272]

На рис. 4 показано молекулярно-массовое распределение для нескольких величин /, при этом степень завершенности реакции выбиралась из расчета постоянной среднечисленной степени поликонденсации, равной 80. С ростом функциональности мономера распределение становится уже [21, с. 211]. [c.171]

Поэтому средняя степень поликонденсации Рк- [Н О] ] [c.277]

Последнее уравнение удобно для качественного изучения влияния температуры на степень поликонденсации. Продифференцировав его, имеем [c.278]

Для модификации свойств полиамидов проводят совместную поликонденсацию солей АГ, СГ и капролактама, взятых в различных соотношениях. Полученные при этом смешанные полиамиды имеют меньшую степень кристалличности, плавятся при более низкой температуре, обладают большей растворимостью Б полярных растворителях (в частности, легко растворяются в низших спиртах). [c.84]

Аниониты поликонденсационного типа получают поликонденсацией соединений, содержащих аминогруппы различной степени основности. [c.93]

Температура. При температурах ниже 300—340 °С химические превращения незначительны. С повышением температуры от 340 до 400 °С степень превращения углеводородов возрастает при дальнейшем увеличении температуры растет доля реакций крекинга и поликонденсации. Однако поскольку с течением времени отложения кокса на катализаторе увеличиваются, его активность падает. Для сохранения постоянной глубины гидрирования температуру в реакторе повышают, в конце рабочего пробега катализатора она может превышать начальную на 20— 60 °С. [c.239]

Существенное отличие деструктивной гидрогенизации от остальных методов термической деструкции углей состоит в том, что при ней реакции поликонденсации протекают в значительно более слабой степени из-за насыщения свободных связей водородом. [c.182]

Так как по мере протекания поликонденсации число функциональных групп непрерывно падает, степень поликонденсации возрастает по ходу процесса. Концентрации г/ и 2 связаны между собой соотношением [c.355]

На опыте в ряде случаев действительно получается линейная зависимость степени поликонденсации от времени почти на всем протяжении процесса поликонденсации. Отклонения наблюдаются [c.356]

Превращение трихлорфенола в продукты, нерастворимые в щелочном растворе, характерно в случае проведения реакции в щелочной среде и когда в качестве исходного продукта взят трихлор-фенолят. Эти продукты характеризуются более высокой средней степенью поликонденсации —17- 22, содержат меньшее количество хлора и фенольных гидроксилов, чем щелочнорастворимые фракции, однако содержание кислорода в них высокое — до 22%. Это позволяет сделать вывод о том, что ароматические ядра в основном связаны через эфирный кислород. [c.149]

При повышении температуры или изменении pH линейные карбамидные смолы могут подвергнуться дальнейшей поликонденсации. При протекании этой реакции в растворе карбамидной смолы, содержащей, незначительное количество метилольных групп, следует различать два типа конденсации. Первый тип в результате реакции метилольных групп образуются межмолекулярные связи, степень метилолирования молекул снижается настолько, что смола становится гидрофобной и выделяется из раствора в виде осадка относительно небольшого молекулярного веса. Выделяющиеся продукты представляют собой метиленмочевины. Второй тип при достаточно высоком мольном соотношении реагентов, несмотря на дальнейшую поликонденсацию, степень метилолирования смолы сохраняется достаточно высокой, что обусловливает ее растворимость. Поликонденсация, и особенно реакции иминогрупп, приводят к разветвлению, а затем к сшиванию смолы. Вязкость в конечной стадии перед желатинизацией растет очень быстро. Образуется студенистый гель, в котором поликонденсация может происходить далее с выделением воды и формальдегида. Однако всегда остается определенное число непрореагировавших метилольных групп. Структуру сшитой смолы, полученной при большом мольном соотношении реагентов, можно представить следующим образом [c.56]

С уменьщением длины цепи гликоля и повыщением температуры поликонденсации степень изомеризации также возрастает. Для олигоэфиров на основе 2,2-ди-4-оксифенил- 2,2-ди-4-окси-3,5-дихлорфенил-и 2,2-ди-4-окси-3,5-дибромфенилпропана характерна значительная величина степени изомеризации (около 83-87%), что объясняется влиянием стерических факторов и отщеплением галогена, катализирующего изомеризацию [41]. [c.20]

Реактопласты, следовательно, образуются при поликонденсации, если мономеры обладают более чем двумя реакцион-носпособными концевыми группами. Классические представители этих материалов -амино- и фенопласты. При поликонденсации степень сшивки или поликонденсации может ступенчато повышаться. Для реактопластов характерно применение в дальнейшем высокой температуры и высокого давления прессования в процессе формования и отверждения. [c.80]

Важнейшей из характеристик полимерных сеток является число эластически активных цепей в единице объема полимера V. Эластически активной называют цепь линейного строения, заключенную между такими двумя соседними узлами сетки, от каждого из которых к поверхности образца исходят по меньшей мере три независимых ветви [7]. У вулканизованных каучуков обычно V = 10 — — 100 моль/м . V является функцией либо общего числа сшивок, молекулярной массы и молекулярно-массового распределения исходных макромолекул, если сетка образуется путем вулканизации, либо степени завершенности реакции и функциональности мономеров, если сетка формируется в процессе полифункциональной поликонденсации. [c.42]

В процессе поликонденсации дигалогенпроизводных с полисульфидом натрия, как и в любом поликонденсационном процессе, наряду с образованием цепных молекул с высокой молекулярной массой протекает реакция циклообразования. Особенность этого процесса заключается в том, что независимо от степени полисульфидности примененного полисульфида натрия, всегда образуются лишь циклические моносульфиды. Количество образующихся циклов с моносульфпдной связью зависит как от структуры используемого дигалогенпроизводного, так и от степени полисульфидности неорганического полисульфида [8, 9]. [c.555]

Дуропласты в зависимости от степени поликонденсации - вещества от бесцветного до бурого и красно-бурого цвета. Не имеют запаха и вкуса, однако вследствие наличия следов свободного фенола физиологически не безвредны. Устойчивы по отношению к воде, слабым кислотам и основаниям, органическим растворителям. Обладают низкой электро- и теплопроводностью р = 1,25 г/см прочность на разрыв 500 кгс/ см , прочность на сжатие 3000 кгс/ см , не воспламеняются, при нагревании обугливаются. Свойства могут изменяться путем добавления красителей и наполнителей, t См. также Получение (стр. 259) Применение (стр. 266). [c.215]

В промышленности уже в течение многих лет применяется окисление прямогонных нефтяных остатков, главным образом с целью изменения реологических свойств получаемых из них битумов. В процессе продувки остатков воздухом кислород взаимодействует с компонентами сырья при температуре 200—350 °С. При этом химический состав и соответственно молекулярная структура и свойства остатков изменяются. Соотношение углерод водород для асфальтенов снижается при окислении с 11 1 до 10,5 1. Для смол и масел это соотношение уменьшается, но в меньшей степени (с 8 1 до 7,7 1). Пары воды, двуокись углерода и низкомолекулярные продукты окисления (эфиры, кислоты и альдегиды) удаляются из реакционного объема вместе с продувочными газами. Целевым продуктом является окисленный битум, который существенно отличается от исходного, неокисленного сырья. При окислении изменяется его групповой состав уменьшается содержание масел и значительно возрастает количество асфальтенов, продуктов поликонденсации. Количество силикагелевых смол в некоторых случаях уменьшается, а в других несколько возрастает. [c.32]

Показатель степени Р в вьфажениях (3) — (5) определяется эксперимен-тап.ьным. путем. Если скорость поликонденсации очень мала по сравнению со скоростью peai ции деструтахии, то р = 1. Это условие выполняется для условий легкого крекинга (висбрекинга). По мере увеличения интенсивности процесса термополиконденсации величина Р снижается. [c.43]

Термореактивные фенолоформальдегидные смолы, называемые резольными, получаются при избытке формальдегида (на 6 молей фенола 7 молей и больше формальдегида) и обычно в присутствии щелочного катализатора. Резольные смолы при нагревании переходят в неплавкое и нерастворимое состояние. В зависимости от степени отверл<дения различают три состояния резольных смол а) резол (или бакелит А)—смесь низкомолекулярных продуктов, плавящаяся при нагревании и растворимая в спирте или ацетоне, имеющая линейную структуру б) резитол — вторая стадия (или бакелит В), в которую переходит резол при нагревании или при длительном хранении резитол, имеющий разветвленную структуру, уже только частично растворяется в спирте или ацетоне, значительно нри этом набухая при нагревании не плавится, а размягчается, переходя в эластичное состояние в) резит (или бакелит С) получается в последней стадии поликонденсации при производстве готовых изделий (при более высоких температуре и давлении). Резит характеризуется неплавкостью и нерастворимостью. Резит при нагревании даже не размягчается и в раство- [c.219]

Исходя иа консе17тивного механизма образования кокса, наличия на поверхности катализаторов свободных активных центров, центров, на которых в данный момент происходят реакции уплотнения и центров, на которых "коксовые" полимеры уже достигли максимальной степени поликонденсации, Левинтер и Панченков /II,IV вывели уравнение коксования катализатора [c.109]

Расплавленный ДЭГТ из узла переэтерификации (16.2.3) поступает в реактор предварительной поликонденсации 1, в котором при температуре 270°С и остаточном давлении 4 кПа образуется низкоплавкая смесь олигомеров со степенью поликонденсации 4—6 и отгоняется выделяющийся этиленгликоль. Полученный продукт проходит последовательно батарею реак- [c.421]

Лабораторные работы по химии и технологии полимерных материалов (1965) -- [ c.169 , c.170 ]

Введение в химию высокомолекулярных соединений (1960) -- [ c.28 ]

Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.553 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.555 , c.556 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология