Переходы в стеклообразное состояние

Поскольку переход в стеклообразное состояние связан с фундаментальным изменением характера теплового движения в полимере, то этот переход носит качественный характер, а его температура Тс, называемая температурой стеклования, является важнейшей физической характеристикой полимера. Напротив, общность молекулярного механизма теплового движения в высокоэластическом и вязкотекучем состояниях делает границу между ними чрезвычайно условной Гт оказывается столь чувствительной к молекулярной массе, ММР полимера, а также к условиям деформирования, что не всегда может быть зарегистрирована как особая температура. Следовательно, при температурах, больших Тс, свойства полимера должны рассматриваться в рамках единых представлений о полимере как о своеобразной вязкоупругой жидкости. [c.40]

В определенной области температур жидкое связующее переходит в стеклообразное состояние. Все свойства связующего резко меняются уменьшается удельный объем, увеличивается твердость, возникает сопротивление деформации. Температура, при которой происходит это явление, называется температурой стеклования. Температура стеклования - это не точка, а средняя температура интервала. Стеклование не является фазовым переходом, стеклообразное связующее имеет аморфную структуру и с термодинамической точки зрения может рассматриваться как переохлажденная жидкость. [c.82]

Диоксиды ОеОз и ЗпОз (оба белого цвета) подобно ЗЮа тугоплавки (1100—2000°С). Черно-коричневый РЬОа при нагревании разлагается. Подобно ЗЮ2 диоксид германия легко переходит в стеклообразное состояние. При добавке диоксида германия в кварцевое стекло получаются очень прозрачные, сильно преломляющие свет стекла, что определяет важное значение ОеОа в производстве оптического стекла., [c.486]

Тетрасиликат калия 1 4 плавится с частичным разложением при 770°, температуре, близкой к эвтектической (767°). Легко переходит в стеклообразное состояние и, напротив, кристаллизуется с большим трудом. При 592 испытывает энантиотропное превращение. Плотность — 2,335-10 кг/м . [c.101]

В жидких металлах атомы обладают большой подвижностью, а энергия активации Е мала по сравнению с Л, р. Этим объясняется то, что металлы трудно переохлаждаются и не переходят в стеклообразное состояние. В связи с этим при кристаллизации металлов наблюдается лишь восходящая ветвь кривой зависимости у от АТ. [c.394]

Чем симметричнее сами частицы, чем симметричнее они расположены и чем меньше связь между ними в жидком состоянии, тем больше оснований предполагать, что охлаждение жидкости приведет к ее кристаллизации. Действительно, расплавленные металлы, расположение атомов в кристаллической решетке которых близко к плотнейшей упаковке, легко кристаллизуются, а расплавленные силикаты часто переходят в стеклообразное состояние, Органические соединения, содержащие много гидроксильных групп (например, глицерин), в отличие от углеводородов, затвердевая, обычно не кристаллизуются - сказывается влияние водородных связей. [c.171]

К термопластичным относятся полимеры, которые с повышением температуры становятся пластичными, а с ее понижением вновь переходят в стеклообразное состояние, причем такие изменения могут повторяться неоднократно. Это имеет место в линейных полимерах, так как В них связи между цепями не являются прочными. В таком случае усиление теплового движения при соответствующем повышении температуры оказывается достаточным, чтобы разорвать эти связи, делая цепи способными перемещаться одна относительно другой. Термопластичные смолы растворимы в соответствующих растворителях. Изделия из таких материалов могут формоваться методами пласти- [c.223]

Теория кристаллизации позволяет объяснить переход ряда веществ в стеклообразное состояние. Из (XIX. 16 и XIX. 17) видно, что незначительная скорость образования кристаллических зародышей может быть обусловлена малой величиной W, что характерно для веществ со сложным строением молекул и кристаллов, или большой величиной энергии активации Е, которая наблюдается у жидкостей с повышенной вязкостью. При быстром охлаждении подобных жидкостей кристаллические зародыши не успевают заметно вырасти и вещество переходит в стеклообразное состояние. [c.265]

Несмотря на высокую точность исследований, с помощью термического анализа в ряде случаев не удается получить удовлетворительных результатов, например, при определении температуры начала кристаллизации сложных силикатных расплавов, когда скорость кристаллизации невелика и сплавы из-за повышенной вязкости проявляют склонность переходить в стеклообразное состояние. [c.170]

Для каждого полимера может быть установлена та температура при которой он переходит в стеклообразное состояние. Ниже приводятся некоторые примеры (в скобках указана температура стеклования в °С) полиизобутилен (—74), найлон (+47), поливинилхлорид (+75), полистирол (+80). При нагревании полимера выше указанной температуры он становится эластичным. [c.251]

Кремнезем легко переходит в стеклообразное состояние. В отличие от кварца в кварцевом стекле тетраэдрические структурные единицы расположены неупорядоченно. Кварцевое стекло химически и термически весьма стойко. Кварцевое стекло находит широкое применение в химических лабораториях, в производстве агрессивных веществ и т. д. В последнее время кварцевое стекло высокой степени чистоты используется в волоконной оптике. [c.274]

Следует отметить, что для веществ, строение которых в значительной степени обусловлено направленными под определенным углом в пространстве гомеополярными связями, энергии активации Е велики (диффузионная подвижность молекул мала), и поэтому относительно легко достигается такая температура, при которой практически невозможна кристаллизация. В этом случае и<идкость переходит в стеклообразное состояние. [c.503]

При охлаждении среднее значение энергии теплового движения и подвижность молекулярных звеньев уменьшаются, движение принимает характер преимущественно вращательного качания, поэтому молекулы каучука при пониженных температурах находятся в менее свернутом состоянии. При некоторой температуре, которая называется температурой стеклования, молекулы каучука принимают относительно вытянутую форму и каучук становится твердым и хрупким, способным только к упругим деформациям, т. е. переходит в стеклообразное состояние. С повышением температуры подвижность молекулярных звеньев, наоборот, увеличивается, поэтому в области высокоэластического состояния повышение температуры приводит к увеличению деформации при действии заданной нагрузки. При дальнейшем повышении температуры в значительной степени начинают развиваться необратимые пластические деформации, обусловленные понижением межмолекулярного взаимодействия и взаимным перемещением молекул в направлении действующих сил. Каучук ири этом переходит в вязкотекучее состояние, а температура этого перехода называется температурой текучести. [c.83]

Кроме того, при переходе в стеклообразное состояние в покрытии еще остается некоторое количество диоктилфталата, что можно объяснить протеканием наряду с миграцией пластификатора процессов структурирования. С уменьшением количества пластификатора q скорость изменения температуры стеклования Гд возрастает (рис. 4). [c.10]

Для удобства изоляционных работ поливинилхлоридные покрытия наносят на трубопровод, как правило, в высокоэластическом состоянии. По мере протекания в них процессов старения они через некоторое время эксплуатации переходят в стеклообразное состояние. Поэтому представлялось целесообразным рассмотреть изменение защитной способности покрытия в пределах этих двух периодов. [c.53]

Через некоторое время после перехода в стеклообразное состояние в покрытии наблюдается появление трещин, растущих в глубину с постоянной скоростью [c.74]

Через некоторое время после перехода в стеклообразное состояние в покрытии развиваются видимые макротрещины. Появление сквозных трещин, как правило, приводит к резкому увеличению скорости кор- [c.84]

С, переходит в стеклообразное состояние через 1800 ч испытания. Однако вследствие циклических изменений температуры покрытие периодически через определенные промежутки времени вновь входит в высокоэластическую область. Это повторяется до тех пор пока Тд покрытия не достигнет максимальной температуры испытания Т (в данном случае 7=90 °С). То же относится и к покрытиям, испытывавшимся при других температурах. [c.112]

Кремнезем легко переходит в стеклообразное состояние. В отли чие от кристаллических модификаций 510з в кварцевом стекле тетраэд рические структурные единицы 5104 расположены неупорядоченно (см. рис. 77). Кварцевое стекло химически и термически весьма стойко Его применяют для изготовления химической аппаратуры и в опти ческих приборах. [c.416]

Диоксиды ОеОг и ЗпОа (оба белого цвета), подобно 5102, тугоплавки (1100—2000°С). Черно-коричневый РЬО при нагревании разлагается. Подобно 5102, диоксид германия легко переходит в стеклообразное состояние. При добавке диоксида германия в кварцевое стекло получаются очень прозрачные, сильно преломляюш,ие свет стекла, что определяет важное значение ОеОз в производстве оптического стекла. Диоксид олова применяется в керамической промышленности для изготовления эмалей и глазурей. [c.426]

Подобно силикатам (IV) и фосфатам (V) полибораты легко переходят в стеклообразное состояние. [c.448]

Из галидов бериллия наибольшее значение имеют фторид и хлорид. Дифторид Вер2 существует в нескольких модификациях, аналогичных по структуре соответствующим модификациям диоксида кремния 510 2 (сравните рис. 60 и 70, ). Как и кремнезем, ВеРа легко переходит в стеклообразное состояние. Стекловидный ВеР 2 получают термическим разложением (ЫН4)2Вер4. Другие галиды Ве(П) также по-лимор(()ны. Одна из модифика ций ВеС12 имеет волокнистое строение [c.473]

С учетом всех перечисленных выше фактов предлагается следующая модель деформационного поведения эластомеров ниже их температуры перехода в стеклообразное состояние. В области I межмолекулярное притяжение достаточно сильное и сегменты цепей подвергаются энергоэластическому деформированию. Вначале постеиенно и затем за пределом вынужденной эластичности более активно происходит проскальзывание и иереориентация сегментов цепей. Разрыв цепей незначителен, поскольку цепи проскальзывают, а не разрываются. В температурной области II, где происходит хрупкое разрушение независимо от предварительной ориентации, межмолекулярное притяжение, по-видимому, достаточно велико, так что осевое нагружение сегментов цепей сравнимо с их напряжением разрушения. При отсутствии локального деформационного упрочнения наибольшая трещина, возникающая в образце в процессе его деформации до значения 5%, будет быстро расширяться, вследствие чего прекратится рост любых других зародышей трещин. На примере термопластов было показано, что образования, по существу, одной плоскости разрушения едва достаточно для получения регистрируемого количества сво- [c.214]

Подобно оксосиликатам (IV) и оксофосфатам (V) полибораты легко переходят в стеклообразное состояние. Так, при прокаливании буры совместно с солями некоторых металлов образуются двойные высокомолекулярные полиметабораты — стекла, часто окрашенные в характерные цвета, например [c.521]

BeFj легко переходит в стеклообразное состояние. Стекловидный [c.567]

П. При вулканизации под действием любых факторов меняется химическая структура системы — появляются поперечные связи между цепями и полимер постепенно превращается сначала (при малых степенях вулканизации) в макросетчатый, а потом в микро-сетчатый. При этом происходит нарастающая иммобилизация сегментов, приводящая в области перехода от макро- к микро-сетчатой структуре, к полной потере сегментальной подвижности (возобновлена она теперь может быть лишь в результате обратной химической реакции разрушения поперечных связей). Но это, согласно основному определению, снова означает переход в стеклообразное состояние. Наиболее известный пример — превращение каучука в эскапон или эбонит. [c.82]

Метасиликат магния образуется в твердой фазе путем взаимодействия форстерита и SIO2 при температурах выше 1000°. Первичный продукт реакции в твердой фазе смесей MgO и SIO2 — форстерит. Расплав, соответствующий по составу метасиликату магния, кристаллизуется с большим трудом и легко переходит в стеклообразное состояние. [c.103]

Автором агрегативной гипотезы О. К. Ботвинкиным было высказано предположение, что сушествующие в жидкости при высокой температуре химические соединения сохраняют свою индивидуальность и в стеклообразном состоянии. По его представлениям, у любой жидкости, которая может переходить в стеклообразное состояние, всегда сушествуют мгновенно возникающие группировки сложных анионов, или агрегаты. Величина их примерно 0,10—0,13 нм. Если принять, что существующие в расплаве ионы 810з " и 31205 и т. п. могут разрастаться п цепочки и слои, то исходя из известного расстояния между атомами кремния в 0,25—0,29 нм, получим число тетраэдров в группах-агрегатах равным приблизительно 4, Отсюда следует, что агрегат — это обрывок цепи или слоя, состоящий из небольшого количества тетраэдров. Агрегат может обладать геометрически упорядоченным строением. Беспорядочные сочетания таких агрегатов и составляют каркас стекла. При стекловании вначале образуются агрегаты, а затем они соединяются в каркас. Процесс стеклования завершается тогда, когда агрегаты связываются в пространственный каркас. [c.198]

Оксид кремния (IV) легко переходит в стеклообразное состояние. При охлаждении расплава О образуется кварцевое стекло (плавленый кварц). При получении кварцевого стекла особой чистоты используют высокотемпературное окисление 51С14 или взаимодействие 51С14 с НаО в газовой фазе. Получающиеся при этом частицы 8Юг сплавляют. Кварцевое стекло химически и термически весьма стойко. Его применяют для изготовления химической аппаратуры и в оптических приборах. [c.296]

Сегменты п< рест пот совершать тепловые перемещения в соседнее положение тогда, когда общий объем всех дырок (свободный объем) в полимере становится [)авным 2,5% от общего объема полимера, Когда свободный объем достигает этой величины, полимер переходит в стеклообразное состояние—вязкое течение прекращается [c.163]