Электрофильное присоединение к двойной связи

Как было показано ранее (см. реакцию 12-3), первая стадия в действительности состоит из двух стадий. Вторая стадия очень похожа на первую при электрофильном присоединении к двойной связи (т. 3, разд. 15.1). Имеется множество доказательств в пользу этого механизма 1) кинетика первого порядка по отношению к субстрату 2) в выражении скорости бром вообще не фигурирует [90] этот факт согласуется с тем, что лимитирующей является первая стадия [91] 3) в одинаковых условиях скорость реакции одинакова для бромирования, хлорирования и иодирования [92] 4) при реакции наблюдается изотопный эффект. В условиях основного катализа механизм может быть таким же (поскольку основание также катализирует образование енола), но реакция может идти прямо через енолят-ион без образования енола [c.430]

Нуклеофильное замещение, приводящее к вытеснению аниона хлора, становится затрудненным из-за наличия частичного положительного заряда на атоме хлора. На реакции электрофильного присоединения к двойной связи указанный эффект не оказывает существенного влияния, поэтому винилгалогениды проявляют обычные свойства алкенов. [c.66]

РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ К ДВОЙНЫМ СВЯЗЯМ [c.311]

В процессе электрофильного присоединения к двойной связи С=С ион карбения стабилизуется, присоединяя анион здесь же а-комплекс стабилизуется, отщепляя под действием основания протон. Этот процесс энергетически более выгоден, поскольку при этом вновь возникает ароматическая система и высвобождается энергия делокализации. [c.264]

Механизм этого типа реакций аналогичен нуклеофильному присоединению к кратной связи в винилогических соединениях, подобно тому как рассмотренное выше электрофильное замещение в ароматическом ряду аналогично электрофильному присоединению к двойным связям. [c.357]

Промежуточные частицы, которые имеют строение ионов карбония и образуются при замещении по механизму SnI, а также в реакциях мономолекулярного отщепления и электрофильного присоединения к двойной связи (см. гл. 4), часто претерпевают перегруппировки. Например, при дезаминировании неопентил-амина азотистой кислотой [2] происходит миграция метильной группы с парой электронов, что приводит к образованию более устойчивого иона карбония. Как будет показано ниже, образование вначале первичного иона карбония не вполне очевидно, так как перегруппировка может протекать одновременно [c.113]

Химические свойства этих кислот обычны. Обе дают по две серии сложных эфиров и солей. Электрофильное присоединение к двойной связи проходит нормально, только очень медленно. При озонолизе образуется глиоксиловая кислота ОНС—СО2Н. Нуклеофильное присоединение к двойной связи также возможно, поскольку алкен сопряжен с двумя карбонильными группами. Нагревание любого изомера с водным раствором гидроксида натрия приводит к образованию рацемической яблочной кислоты реакции с алкоксидами или аминами дают соответствующие замещенные янтарные кислоты. [c.258]

Трансаннулярное взаимодействие наблюдается и в реакциях электрофильного присоединения к двойной связи соединений со средним размером цикла. Так, например, при ирнсоедниенни брома к г/ыс-,г/ис-циклоионаднеиу-1,5 образуется бициклический дибромнд. Его образование можно представить как участие второй двойной связи в стабилизации карбокатионного ннтермедната. [c.1841]

На первой стадии реакции в качестве промежуточйЪго продукта образуется донорно-акцепторный комплекс (л-комплекс,), соответствующий интермедиату в процессе электрофильного присоединения к двойной связи С=С. Подчеркнем, что в я-комплексе ароматическая система бензольного кольца еще сохраняется. В отдельных случаях я-комплекс оказалось возможным идентифицировать спектрально [2.1.35]. На второй стадии реакции я-комплекс переходит в так называемый а-комплекс. В этом случае уже имеет место образование бензолениевого иона (в общем случае арениевого иона, Ола, 1972 г.) с координационно трехвалентным атомом углерода. В этом комплексе 4я-электрона делокализованы по пяти атомам углерода. Энергия делокализации а-комплекса [c.263]

Предлагаемый механизм, рассматривающий эпоксидирование олефинов органическими гидроперекисями как реакщгю электрофильного присоединения к двойной связи, объясняет основные закономерности реакцшг, а также роль катализатора, заключающуюся в поляризащги молекулы гидроперекиси. [c.273]

Следует отметить, что рассмотренная схема дегидратации, аналогичная механизму Е2, не согласуется с приведенным выше ступенчатым механизмом гидратации алкена как частного случая электрофильного присоединения к двойной связи, поскольку принцип микроскопической обратимости требует, чтобы прямая и обратная реакции осуществлялись бы через одни и те же промежуточные состояния. С этой точки зрения с приведенным механизмом гидратации согласуется механизм AaikI для дегидратации [c.366]

Было доказано, что для стереоспецифического транс-дяак-сиальпого присоединения такого типа более предпочтительно переходное состояние с аптикопланарпым расположением всех четырех участвующих центров. Следует отметить, что образование бромгидрина (87) из олефина (86) протекает против правила Мар-ковнпкова, согласно которому при электрофильном присоединении к двойной связи положительная часть реагента (в данном [c.351]