Спирты механизм гидрогенолиз

Исследование каталитических свойств окислов ванадия и хрома, широко применяемых в качестве катализаторов дегидрогенизации, показало, что эти окислы катализируют также реакции гидрогенизации. Было проведено сравнительное изучение химических свойств и структуры, а также механизма реакций на этих катализаторах, показавшее существенные черты сходства и различия в их действии. Олефины способны гидрироваться иа всех этих катализаторах при атмосферном давлении. Гидрогенизация сопровождается изомеризацией. Ароматические углеводороды могут частично гидрироваться в присутствии окиси ванадия лишь при повышенных давлениях, тогда как окись хрома в этих условиях не активна. Ни один из этих катализаторов не катализирует реакций диспропорционирования водорода в циклоолефинах . Существенное различие обнаружено в действии данных катализаторов на спирты. В присутствии окиси ванадия спирты подвергаются гидрогенолизу до соответствующих парафиновых углеводородов. В сходных условиях в присутствии окиси хро.ма спирты претерпевают реакцию дегидрогенизации — конденсации с образованием кетонов. Была исследована структура обоих катализаторов найдено, что в случае окиси ванадия наблюдается геометрическое соответствие. [c.796]

Некоторые особенности гидрогенолиза спиртов могут быть интерпретированы механизмом, согласно которому спирт сначала дегидратируется до олефина и затем олефин гидрируется на металле. Поэтому эта реакция ускоряется кислотными носителями и замедляется щелочными. [c.33]

Механизмы большинства реакций восстановления спиртов неясны [915], хотя в некоторых случаях показано, что это нуклеофильное замещение [904]. При гидрогенолизе бензиловых спиртов конфигурация либо сохраняется, либо обращается в зависимости от природы применяемого катализатора [916]. [c.180]

Изучены также гидрогенолиз циклопентана, дегидрирование циклогексана и зо-пропилового спирта. Первые две реакции выбраны для исследования секстетного механизма, а последняя — как процесс, связанный с теми [c.164]

Отщепление гидроксильной группы в таких а-амино-спиртах происходит подобно другим реакциям гидрогенолиза в присутствии алюмогидрида лития и протекает в соответствии с механизмом, который предложен для таких реакций отщепления [1426] (см. раздел XV, 1). [c.95]

Этот раздел посвящен краткому описанию очень интересного класса гомогенных катализаторов, в который входят карбонилы металлов и ряд родственных ковалентных комплексов, сод жа-щих металл-углеродные связи. Эти катализаторы характеризуются гораздо более многообразными свойствами и в ряде случаев большей активностью, чем уже рассмотренные ионные комплексы, и в этом отношении близки по своим свойствам гетерогенным катализаторам, в частности металлам . Например, дикобальтоктакарбонил является катализатором для присоединения водорода к олефиновым связям и для гидрогенолиза спиртов, в то время как каталитическая активность ионов металлов обычно проявляется лишь при реакции водорода с веществами, которые легко восстанавливаются обратимыми донорами электронов. С другой стороны, относительно большая сложность этих катализаторов вызывает большие трудности при установлении их структуры и механизма действия. [c.353]

Рацемизация, наблюдаемая при десульфурировании сульфоксидов, свидетельствует, как и в случае сульфидов, о свободнорадикальном механизме гидрогенолиза [113, 114]. Десульфуризация природных азотсодержащих сульфоксидов и сульфинильных производных стероидов освещена в [115]. Эта реакция может быть использована также при исследовании строения сульфидов нефти. Десульфуризация сульфоксидов, полученных при окислении сульфидов ромашкинского керосина, была нами осуществлена нагреванием со скелетным никелем в воде или диоксане [116] в течение 40 час в атмосфере водорода. Сульфоксиды, полученные при окислении широкой средней фракции юго-узбекской нефти, успешно десульфу-рировали в автоклаве над никелем Ренея в спирте при 120—130° [69]. Время реакции при этом сокращается до 3,5 час. [c.176]

Бензиловый спирт также вступает в реакцию с образованием толуола и 2-фенилэтанола первый является продуктом гидрогенолиза, второй гомологизации 1 [25]. За иещение одного из атомов водорода в метиленовой группе бензилового спирта ароматической группой промотирует реакцию гидрогенолиза так бензгидрол дает количественный выход дифенилметана. Превращение метанола и бензилового спирта в высшие спирты, члены того же гомологического ряда, конечно, не может проходить через олефиновые промежуточные соединения, поэтому эти реакции особенно важны при рассмотрении механизма реакции. [c.297]

Сравнительно недавно были сформулированы Н. А. Васюниной А. А. Баландиным и Р. Л. Слуцкиным положения о системе катализаторов, действующих при гидрогенолизе углеводов и много атомных спиртов [52, 53], — о гомогенном катализаторе разрыва связи С—С (крекирующем агенте) и гетерогенном катализатор гидрогенизации. В то же время было открыто каталитическое дей ствие в этой реакции растворимых соединений металлов, наприме сульфата железа, хелатного комплекса железа с сахарными кисло тами, сульфата цинка и др., названных гомогенными сокатализа торами гидрогеиолиза [54, 55]. Механизм их действия рассмотре в гл. 3 добавление гомогенных сокатализаторов ускоряет гидроге нолиз в 2—3 раза с получением гидрогенизата примерно таког( же состава, как и без их применения. [c.122]

Для многих реакций (реакции гидрогенизации непредельных соединений, гидрогенолиз циклопентановых углеводородов, дегидрогенизация предельных углеводородов, дегидрогениза-ционно-дегидратационное разложение спиртов и другие) наиболее характерным в широком интервале температур является такой механизм, который заключается в перераспределении связей между атомами хемосорбированных молекул [c.289]