Кетоны ароматические из бензиловых спиртов

Во многих случаях можно избежать гидрогенолиза, применяя медно-хромитный катализатор, на котором в типичных для него условиях гидрирования ароматические альдегиды и жирноароматические кетоны восстанавливаются в бензиловые спирты обычно значительно быстрее, чем последние подвергаются гидрогенолизу, гидрогенолиз же интенсивно протекает лишь при температуре выше 200 °С [c.60]

Восстановление альдегидов и кетонов. Д. обычно используют для восстановления симметричных двойных связей, однако Ван Та-мелен и сотр. [4] показали, что некоторые алифатические и ароматические кетоны восстанавливаются Д. с низким выходом. Алифатические альдегиды также восстанавливаются с низким выходом, однако бензальдегид был восстановлен до бензилового спирта с выходом 56%. Керри и сотр. [5] нашли, что эта реакция носит общий характер. По-видимому, восстановление осуществляется легко только в тех случаях, когда положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы делокализован благодаря наличию ароматического цикла. Очевидно, для этих реакций не следует использовать гидразин в качестве источника Д., авторы применяли калиевую соль азодикарбоновой кислоты. Внимание Известен случай сильного взрыва соли после того, как она в течение 30 мин находилась на солнечном свету. [c.68]

Однако при выборе катализатора для проведения конденсации альдегидов или кетонов — потенциальных метиленовых компонентов — с ароматическими альдегидами следует иметь в виду, что последние при действии крепких водных растворов щелочей или спиртовых их растворов превращаются в соответствующие бензиловые спирты и соли арилкарбоновых кислот — претерпевают реакцию Канниццаро (см. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии, т. II. М., Химия , 1974, с. 132). При подходящем выборе катализатора конденсации карбонильных соединений, особенно кетонов, с ароматическими альдегидами идут без осложнений. Реакции этого типа находят весьма широкое применение в синтетической практике. [c.172]

Ароматические углеводороды, низшие спирты, кетоны и сложные эфиры Фенолы, бензиловый спирт и нитробензол (при нагревании) [c.18]

Гидрогенизация ароматических кетонов, по всей вероятности, проходит через стадию образования карбинола, поскольку карбинол (флуоренол) действительно был в одном случае выделен с другой стороны, замещенные производные бензилового спирта легко восстанавливаются в подобных условиях. [c.164]

Промотирующее действие -метоксигруппы в реакции удлинения углеродной цепи согласуется с подобным же ее действием в ряду замещенных бензиловых спиртов. Образование карбинола является дополнительным доказательством в пользу справедливости вышеприведенной схемы реакции, согласно которой восстановление ароматических кетонов до углеводородов происходит через промежуточное образование карбинола. [c.165]

Среди кислородных производных ароматических углеводородов, в зависимости от характера функциональной группы, различают спирты, альдегиды с кетонами и кислоты. Группы карбинольные, карбонильные или карбоксильные могут замещать один или несколько водородных атомов в бензольном ядре, как, например, в СеНд СНгОН, бензиловом спирте. Но, кроме указанных производных, среди ароматических соединений существуют еще особые кислородсодержащие вещества, известные под названием фенолов и хинонов. [c.230]

В ароматических спиртах, например бензиловом С Нз— —СНзОН, гидроксильные группы расположены в боковой цепи. Они обладают свойствами спиртов жирного ряда. Важнейшие ароматические альдегиды и кетоны бензаль- [c.188]

Так же как и формальдегид, при действии кислотных катализаторов могут реагировать с ароматическим ядром и другие альдегиду и кетоны. Прн этом сначала получаются соответствующие за мещенньге бензиловые спирты, которые при аналогичных условиях превращаются в производные дифепилметапа I [см. схему (Г.5.44)]. [c.433]

На реакцию ацилирования ароматических углеводородов ангидридами кислот положительное влияние оказывают растворители с высокой диэлектрической постоянной. Так, при насыщении смеси нафталина и ангидрида бензойной кислоты избытком фтористого бора в растворителе — нитробензоле, после стояния смеси в течение 18—20 час. получается фенил-нафтилкетон с выходом 77%, а в растворителе GGI4 — с выходом 4% [126]. Интересно, что в обоих случаях образуется только фенил-1-нафтил-кетон. Напомним, что при беизилировапии нафталина бензиловым спиртом в присутствии BFg получается также главным образом а-бензил-нафталип [127]. Это делает борфторидный синтез нафтилкетонов более перспективным по сравнению с реакцией Фриделя — Крафтса с хлористым бензоилом и AlGlg, которая приводит к образованию продукта, содержащего р-изомер, требует в 3 раза более продолжительного времени и дает меньший выход продукта [128]. [c.263]

Основные работы посвящены химии терпенов, алифатических и гидроароматических соединений. Совместно с Л. Буво открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом спирте (восстановление по Буво — Бла-ну). Установил (1907) правило, согласно которому под действием уксусного ангидрида 1,4- и 1,5-дикар-боновые кислоты превращаются в кетоны, а 1,2- и 1,3-дикарбоновые кислоты — в ангидриды. Открыл (1923) общий метод хлорметили-рования ароматических углеводородов (реакция Блана). Синтезировал бензальдегид окисле1тем бензилового спирта бихроматом. Исследовал производные камфары. [c.60]

Восстановление ароматических альдегидов до углеводородов можно осуществить каталитическим гидрированием над платиной [168], реакцией Вольфа — Кижнера и родственным арилсуль-фонилгидразиновым методом [169] схема (78) , а также восстановлением по Клемменсену аналогично превращению кетонов и алифатических альдегидов [170] (см. разд. 5.1.4.2). Интересным методом, который до сих пор с успехом применялся только к аро-матическим альдегидам, является гидрирование с каталитическим переносом [171]. Этот метод экспериментально проще и безопаснее, чем каталитическое гидрирование смесь карбонильного соединения, катализатора и большой избыток донора (например, циклогексена) кипятят с обратным холодильником 3—5 ч [уравнение (79)[. Основной побочной реакцией является декарбонилирование или, например в случае о-карбоксибензальдегида, образование лактона это показывает, что восстановление проходит через промежуточное образование бензилового спирта. Восстановление бензальдегида в присутствии уксусного ангидрида дает бензилацетат (72%) [171]. [c.734]

Карбонильные соединения. Альдегиды и кетоны конденсируются с ароматическими соединениями по типу реакции Фриделя — Крафтса. В благоприятных условиях продуктами реакции являются карбинолы. В общем случае этот метод мало пригоден для синтеза карбинолов, так как последние слишком реакционноспособны в условиях реакции и подвергаются дальнейшим превращениям. Формальдегид реагирует с бензолом в присутствии серной кислоты, образуя дифенилметан, причем предполагается промежуточное образование бензилового спирта или бензильного иона карбония. л-Ксилол и ацетальдегид дают 1,1-диксилилэтан. Пиролизом последнего получают 2,4-диметилстпрол. [c.77]

В начале занятия уточняется классификация изученных органических соединений. Преподаватель предлагает учащимся ответить на вопрос сколько классов органических соединений, содержащих кислородные функциональные группы, им известно. Изучено девять таких классов спирты, фенолы, альдегиды, кетоны, органические кислоты, простые эфиры, сложные эфиры, ангидриды, хлорангидриды кислот. Необходимо предупредить распространенную ошибку, допускаемую учащимися, относящими фенол к ароматическим спиртам. Нужно пояснить, что фенол — это особый тип гидроксильных соединений, проявляющий слабокислые свойства. Ароматический спирт — не фенол, а ароматическое соединение с гидроксилом в боковой цепи, например бензиловый спирт СбНз —СНгОН. [c.116]

Спирты не восстанавливаются алюмогидридом лития, но, поскольку они содержат активный водород, вступают с гидридом в реакцию, сопровождающуюся выделением водорода и образованием комплексных солей (см. разделы IV, XV, 2). При гидролизе гидроксильная группа обычно регенерируется. Однако в некоторых случаях и в жестких условиях гидроксильная группа может подвергнуться гидрогенолизу до метильной или метиленовой группы. Таким образом, ароматические кислоты, сложные эфиры, альдегиды и кетоны, содержащие амино- или метоксигруппы в орто- или пара-положении к кислородной функции, сперва восстанавливаются до соответствующих замещенных бензиловых спиртов, которые в свою очередь превращаются в диоксисоединения [186]. Заместители в мета-положении не благоприятствуют гидрогенолизу функциональных групп [186]. Аналогичные результаты описаны для случаев восстановления 2-амино-5-карбэтокситиазолов, которые являются изосте-рами п-аминобензойной кислоты [449] и диэтилового эфира 2,6-диметил-3,4-пиридиндикарбоновой кислоты (436]. Было найдено, например, что 2-амино-4-метил-5-карбэтокситиазол (I) не изменяется при действии небольшого избытка алюмогидрида лития, но при большом избытке этого реагента превращается в 4,5-диметилпро-изводное (II), причем сложноэфирная группировка под- [c.106]

Уксусная кислота, диоксан, ный водный этиловый спирт Спирты, ацетон, спирто-водные и с1шрто-бензольные смеси, диоксан, дихлорэтан Спирты, диоксан, дихлорэтан, спирто-водные и спирто-бен-зольные смеси Низшие спирты кетоны, ароматические углеводороды, сложные эфиры Фенолы, бензиловый спирт и нитробензол (при нагрёвашш), смесь фенола с тетрахлорэтаном (1 1), смесь фенола с дихлорэтаном (40 60), диметилформамид Фенолы, бензиловый спирт (при нагревании), смеси фенолов с водой, бензолом хлорированными углеводородами, диметилформамид Ацетон, метиловый и этиловый спирты Сложные эфиры, кетоны Метилацетат, спирто-бензольная смесь [c.384]

В общем случае до углеводородов легко восстанавливаются такие карбонильные группы, в которых вследствие активирования электронодонорными группировками облегчается образование и стабилизация промежуточного карбениевого катиона. Одной из -таких электронодонорных группировок является ароматическая система ферроцена. Кетоны [2510, 2511] и эфиры карбоновых кислот [1411] этого ряда особенно легко и с высокими выходами восстанавливаются до алкилферроценов. По этой же причине из анисового альдегида и л-диметиламинобензальдегида образуются соответствующие толуолы, тогда как сам бензальдегид восстанавливается лишь до бензилового спирта [474]. Степень гидрогенолиза зависит не только от структурных особенностей исходных соединений, но также от порядка добавления реагентов. [c.358]

Кроме невысыхающих смол, применяемых по преимуществу в качестве пластификаторов (для нитроцеллюлозных лаков, карбамидных и других смол, в том числе и полимеризационных), имеется ряд промышленных марок, характеризуемых различной скоростью высыхания. Они очень хорошо растворимы в ароматических углеводородах, тетралине, хлоруглеводородах, сложных эфирах, кетонах, простых эфирах гликоля и т. д. Однако в бензине, декалине или скипидаре растворимость ограничена, и они совершенно нерастворимы в алифатических спиртах, но зато хорошо растворимы в бензиловом спирте. Вязкость растворов значительно колеблется. [c.537]

Из ароматических спиртов приведем бензиловый спирт СвНвСНаОН, жидкость с т. кип. 206°, которая находится в природе в свободном состоянии в жасминном масле в смесп с другими веществами. Его можно получить гидролизом хлористого бензила теплой водой или углекислым натрием или же из бензальдегида при помощи реакции Канницаро (см. Альдегиды и кетоны ). Он обладает слабым ароматическим запахом и вступает во все реакции, свойственные первичным спиртам. [c.440]

Наряду с фенолами известно большое количество гидроксильных производных ароматических углеводородов с идроксильной группой в боковой цепи — это ароматические спирты, обнаруживающие все признаки группы спиртов. В отличие от фенолов они не растворяются в щелочах, первичные спирты легко окисляются в альдегиды, вторичные в кетоны, образуют простые и сложные эфиры. С крезолами изомерен бензиловый спирт, отличающийся от крезолов положением гидроксильной группы. [c.491]