Спирты ванадием

Степень С—С-расщепления можно резко уменьшить добавле-ние.м ионов марганца нли церия, чтобы удалить какие-либо промежуточные соединения Сг по мере нх образования. Было высказано предположение, что С—С-расщепление является окислением посредством Сг . но, как упомянуто на стр. 71, точно такого же типа реакция наблюдается при го.молитическом окислении спиртов ванадием (V), и поэтому временно можно предположить следующую последовательность реакций [c.79]

Рис. 6. Восстановление бензальдегида на катализаторах палладий— поливиниловый спирт и палладий — поливиниловый спирт — ванадий [20],

Рис. 7. Применение катализаторов палладий — поливиниловый спирт и палладий—поливиниловый спирт— ванадий при восстановлении хинона [20].

Как правило, лиганды должны подвергаться изменениям состояния окисления на две единицы, прежде чем они достигнут другого устойчивого состояния, в то время как ионы металлов могут менять свою степень окисления на одну единицу без образования промежуточного соединения, характеризующегося высокой реакционной способностью. Так как, с одной стороны, внутримолекулярное окисление — восстановление осуществляется. между металлом и лигандом, то различие в их окислительно-восстановительных свойствах ведет к разным усложнениям схемы взаимодействия и может привести к понижению скоростей реакций. С другой стороны, легко окисляющиеся или восстанавливающиеся лиганды могут ускорять реакции между ионами металлов, которые действуют как акцепторы электронов или их доноры. Так, окисление спиртов ванадием(У) катализируется бромидом, причем скорость реакции не зависит от концентрации спирта [2] [c.135]

Интересно отметить, что основная масса ванадия сконцентрирована в асфальтенах и смолах, растворимых в спирто-бензоле, а никеля — в асфальтенах и петролейно-эфирных маслах. В исследованных нефтях ванадий -и никель-порфириновые комплексы в большом количестве концентрируются в спиртобензольных смолах, затем в асфальтенах и в значительном количестве в петролейно-эфирных маслах. [c.25]

Регенерацию [Металлических контактов и, в частности, никелевого, производят промывкой щелочами, спиртом, кислотами и другими растворителями [59, 60]. Полную регенерацию отработанного катализатора осуществляют переплавкой. При этом органические примеси выгорают, а над расплавом собирается шлак, содержащий NiO и АЬОз [59, 61]. Необратимо отравленные платиновые катализаторы на силикатном носителе, серебряные на пемзе, ванадиевые массы БАВ и СВД регенерируют извлечением из них платины, серебра и ванадия кислотами или щелочами с последующим использованием металлов. [c.69]

Другой метод получения формальдегида состоит в окислении паров метилового спирта большим избытком воздуха над пятиокисью ванадия или смесью ее с другими окислами [3]. В этом случае работают с полным превращением метилового спирта, которого в смеси с воздухом содержится всего 5—Ш об.%, причем достигается больший выход формальдегида, чем в первом процессе, но, как утверждают, дополнительные издержки производства сводят к нулю это преимущество [1]. [c.295]

Соединения ванадия служат катализаторами в производстве серной кислоты, для процессов окисления спирта, гидрогенизации олефинов, получения фталевого ангидрида, уксусной кислоты, ряда красителей и т. д. [c.506]

Пример 14. Реакция разложения изопропилового спирта протекает в присутствии катализатора трехокиси ванадия при 588 К [c.325]

Процесс превращения этилового спирта в диэтиловый эфир является примером реакции алкилирования. Превращение это можно осуществить также и в газовой фазе, пропуская пары спирта при температуре 200—300 °С над водоотнимающими катализаторами (оксиды алюминия, титана, тория, ванадия). Из высших спиртов (особенно вторичных и третичных) выход эфиров по описанному способу меньше, чем при получении диэтилового эфира, а фенолы этим путем совсем не образуют простых эфиров. [c.167]

Первоначально в качестве экстрагента использовался диэтиловый эфир. Однако его летучесть и огнеопасность заставили искать другие реактивы. Из кислородсодержащих органических растворителей (спиртов, сложных эфиров, кетонов) наилучшим оказался бутилаце-тат. Если при экстракции галлия из солянокислого раствора диэтиловым эфиром коэффициент распределения (при кислотности 5,5 н.) равен максимально 75, то при экстракции бутилацетатом (кислотность 6 н.) он превышает 400. Коэффициент разделения галлия и алюминия при экстракции этим реагентом практически не зависит от соотношения их концентраций в растворе и составляет 2-10 [901. Еще больший коэффициент распределения галлия получен при экстракции метилизобутилкетоном ( 2800). Однако этот растворитель недостаточно селективен — экстрагирует не только трехвалентное, но и двухвалентное железо, а также медь, цинк, ванадий и другие металлы [75]. [c.253]

Полихлорвинил, полученный в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, имеет типичную аморфную структуру. В последнее время найдены условия получения кристаллизующегося поливинилхлорида ионной полимеризацией [85, 86]. Полимеризацию проводят в тетрагидрофуране, к-гептапе или бензине. Катализатором служат комплексы, возникающие при взаимодействии триизобутилалюминия и треххлористого ванадия или три-алкилалюминия и треххлористого титана. Полимеризация протекает при 30—40° в металлических реакторах, снабженных мешалкой и обогревающей рубашкой. Полимер образуется в виде тонкого порошка. Стереорегулярную фракцию полимера можно выделить экстракцией циклогексаном и осаждением полимера из раствора метиловым спиртом. [c.801]

Применение серной кислоты в качестве водоотнимающего средства ограничено из-за ее окислительных свойств. Этилен, полученный путем нагревания этилового спирта с серной кислотой, всегда загрязнен двуокисью углерода и двуокисью серы. Количество этих загрязнений можно уменьшить прибавляя сульфат меди и пятиокись ванадия, но все же этот метод дает худшие результаты по сравнению с другими методами получения этилена. В общем при применении в качестве водоотнимающего средства серной кислоты следует избегать высоких температур и добавлять ее очень осторожно из-за возможности обугливания вещества. Например, при получении пентена-1 из амилового спирта необходимо употреблять значительно меньшее количество серной кислоты, чем при получении пропена или 2-метилпропена из соответствующих спиртов, так как в первом случае происходит значительное обугливание вещества . Применение малых количеств серной кислоты или проведение реакции в присутствии большого избытка спирта приводит к образованию значительных количеств эфира и в связи с этим—к понижению выхода алкена. [c.697]

Для окисления таких кетонов или соответствующих спиртов обычно применяют азотную кислоту в присутствии пятиокиси ванадия в качестве катализатора. Эта реакция дает удовлетворительные выходы. Циклические кетоны можно также превратить в двухосновные кислоты [c.238]

Аллиловый спирт был также получен, наряду с пропионовым альдегидом, при пропускании окиси пропилена в смеси с азотом над активированной окисью алюминия при 200—400° й из окиси пропилена с помощью щелочных квасцов и катализаторов окисления, например, пятиокиси ванадия при 200—300° . Аллиловый спирт образуется также при термическом разложении аллил-сульфита . [c.28]

Шанкер и Ноши [64] изучили окисление бензилового спирта ванадием (V) в 60—80%-ной уксусной кислоте при 25—45°. Реакция оказалась первого порядка по концентрации бензилового спирта и ванадия(V) была найдена линейная зависимость между константой скорости реакции суммарного второго порядка и обратными значениями диэлектрической проницаемости, что указывает на влияние ион-дипольного взаимодействия на скорость реакции. В этих опытах диэлектрическая проницаемость изменялась от 47,48 до 19,96. [c.316]

В литературе давно обсуждается вопрос о необходимости наличия следов кислорода при каталитическом гидрировании [21—23]. Для решения этого вопроса была проведена целая серия опытов, в которых катализаторы из благородного металла восстанавливались раствором двухвалентного ванадия. В проведенных для сравнения опытах восстановление осуществляли, используя обыкновенный электролитический водород, очищенный водород, содержавший менее 4- 10" % кислорода [24], и водород, полученный по реакции СО - - НгО СО2 + Нг. Окись углерода получали дегидратацией муравьиной кислоты фосфорной кислотой. Отсутствие кислорода в очищенном водороде устанавливалось по фосфоресценции образца трипафлавина, нанесенного на силикагель иод количественно восстанавливался в иодистый водород очищенным водородом на катализаторах палладий — поливиниловый спирт и палладий — поливиниловый спирт — ванадий . Если в системе содержатся измеримые количества кислорода, то восстановление не может быть количественным. [c.383]

Сополимеризацию можно проводить так же, как полимеризацию пропилена (см. рис. 69). При периодическом методе реакцию проводят в автоклаве, куда при —65 °С сначала вводят жидкий пропилен, а затем подают этилен под таким давлением, чтобы газ был нужного состава. Оба компонента могут быть растворены в гептане, циклогек-саие или бензоле. Компоненты катализатора подают отдельно в виде растворов в углеводородах. Полимеризация продолжается примерно 10—40 мпн, после чего ее прекращают добавкой спирта. Для удаления соединений ванадия и алюминия реакционную смесь обрабатывают кислотами. После очистки добавляют антиоксиданты для стабилизации сополимера. [c.313]

Серная кислота. Этот вопрос более полно будет рассмотрен в главе об очистке. Приведем здесь только общие замечания. Серная кислота с этиленовыми углеводородами дает реакции трех родов 1) Образование серных эфиров. Такая реакция вызывается некоторыми катализаторами, например солями серебра и ртути, окисью ванадия и т. д. эти серные эфиры при гидролизе дают спирты. Этилен дает этиловый спирт. С высшими углеводородами можно получить при действии HaSOi также вторичные и третичные спирты. 2) Концентрированная серная кислота вызывает реакции полимеризации этиленовых углеводородов, причем склонность к полимеризации возрастает вместе с молекулярным весом. 3) Наконец при употреблении во время очистки нeпpeдed ьныx фракций нефти весьма крепкой серно й кислоты происходит выделение SOj, что указывает на окисление нефти и восстановление серной кислоты. [c.31]

В присутствии гидрирующего железного катализатора из СО и Нг при 200°С и 2 МПа получена смесь алифатических спиртов — синолсинтез. Введение в эти катализаторы церия или ванадия и осаждение активных компонентов на носителе позволило увеличить выход спиртов — так называемый оксилсинтез. В продуктах оксилсинтеза содержится 55% спиртов, в том числе 10% этилового, 7% пропилового, 6% бутилового, по 4—5% амилового и гексилового, по 5—7% смесей спиртов С -Сз, Сэ—Сю, Си- i2, i3—С 8. Ниже приведены теплоты АЯ (в кДж) и константы равновесия синтеза К°р спиртов Сг и выше из СО и Нг [c.327]

Хром переводится в бихромат натрия Na2 r ,07, ванадий—в ванадиевую кислоту HVOj. В безводном состоянии бихромат слабо растворим в немногих органических жидкостях (спиртах). Хорошая растворимость связана с химической реакцией, что делает эти жидкости непригодными. Но для кислого раствора бихромата и ванадиевой кислоты найдены растворители (кетоны), которые не реагируют с соединениями этих металлов и хорошо растворяют только один из них. В табл. 6-9 ириведены-результаты испытания некоторых органических жидкостей на растворимость и химическое взаимодействие с безводным бихроматом натрия, его кислым (1 М НС1) водным раствором и ванадиевой кислотой. Так как метилизобутилкетон относительно дешев и слабо растворим в воде (2% при 20 С), то он рекомендуется в качестве растворителя н подробно изучен. [c.454]

Соединения ванадия используют как катализаторы в производстве H2SO4, при окислении спирта, гидрогенизации олефинов, получении фталевого ангидрида, уксусной кислоты, ряда красителей и т. д. Карбиды ниобия и тантала вместе с карбидами некоторых других металлов являются исключительно термостойкими н твердыми материалами (т. пл. Nb 3500 °С, т. пл. ТаС 3900 °С), Изделия из них получают методом порошковой металлургии. [c.525]

Реакция разложения изопропилового спирта протекает в п])и-сутсгвии катализатора триоксида ванадия при 588 К по схеме [c.352]

Аллило1 ый спирт можно далее эпоксидировать не только надкис-лотой ити пероксидом водорода (стр. 439), но и гидропероксидом в прису тствии соединений ванадия, которые в данном случае более селекти И1Ы, чем молибденовые катализаторы. При последующем гидролизе глицидилового спирта получается глицерин [c.445]

Органическая часть сернокислотных отходов состоит из углеводородов, эфиров, спиртов, альдегидов, кетонов сульфо- и карбоновых кислот, сульфонов и других сернистых соединений, солей азотистых оснований, смол, асфальтенов, карбенов и карбоидов [5]. В состав некоторых видов сернокислотных отходов входят также различные металлы (медь, никель, ванадий, железо и др.) в виде продуктов коррозии и металлоорганических соединений. [c.40]

Реакция разложения изопропилового спирта в ярисутствии катализатора триоксида ванадия идет по следующей схеме [c.71]

Пентаоксид ванадия обрабатывают при нагревании серной кислотой, разбавленной равным количеством воды, и смешивают со щавелевой кислотой до тех пор, пока закончится выделение СО2, а V(V) полностью не восстановится до степени окнслепия (IV), и раствор приобретет темно-синий цвет это можно осуществить также, пропуская через смесь газ-восстановитель— SO2 или H2S. После фильтрования раствор сильно упаривают и оставляют стоять на холоду, выделяются синие кристаллы их отфильтровывают, промывают абсолютным спиртом и высушивают над силикагелем в вакууме. Кристаллы гигроскопичны, поэтому их хранят без доступа воздуха. [c.552]

Эпоксиды синтезируют такл<е [576 кислородом или алкилпероксидами, [577 сами ванадия, молибдена, титана или кобальта. Реакция с кислородом, которую можно провести и без катализатора, по-видимому, представляет собой свободнорадикальный процесс [578]. При проведении реакции с трег-бутилгидропероксидом, тетра-изопропилатом титана и (-f)- или (—)-диэтилтартратом аллиловые спирты можно превратить в оптически активные эпоксиды с знантиомерной чистотой более 90 %, в результате асимметрической индукции [579]. [c.227]

Образование смешанного комплексного соединения ванадия (V) с НФМБП и н-бутиловым спиртом происходит в органической фазе [c.125]

Определение зависимости IgD — Ig [НФМБП]. В четыре сосуда для экстракции вводят по 40 мкг V(V) и буферный раствор с pH 1,6 до объема 10 мл. Затем добавляют в каждый сосуд по 1 мл н-бутилового спирта 0,5 1 3 5 мл раствора НФМБП и 8,5 8 6 и 4 мл хлороформа соответственно. Сосуды встряхивают на механическом вибраторе до достижения равновесия (см. п. 1) и измеряют оптическую плотность экстрактов. Рассчитывают коэф([)ициент распределения ванадия и строят график в координатах IgD — Ig [НФМБН] и находят число молей реагента, входящих в состав комплексного соединения (см. стр. 125). [c.127]

В основе экстракции лежит процесс избирательного извлечения одного или нескольких компонентов смеси жидких или твердых веществ с помощью органического растворителя, не смешивающегося с водой. Разделение осуществляется благодаря различной растворимости компонентов в водном растворе и в органическом растворителе. Например, если смесь карбоновых кислот и производных фенола, находящуюся в органическом растворителе, обработать разбавленным водным раствором гидрокарбоната натрия, то карбоновые кислоты почти полностью перейдут в водный раствор, а производные фенола останутся в органической фазе. Хорошо растворяются в органических жидкостях (спиртах, эфирах, хлороформе, сероуглероде и др.) многие неорганические соли (нитраты, хлориды, роданиды) комплексные соединения, образованные органическими реагентами (комплексонаты, дитизонаты, оксихи-нолинаты, дитиокарбаминаты и др.) гетерополисоединения фосфора, молибдена, вольфрама, кремния, ванадия и др. неорганические комплексные соединения и т. д. Поэтому часто вначале проводят обработку смеси экстрагируемых компонентов подходящим реагентом, чтобы перевести их в нужную химическую форму. [c.104]

Катализаторы обладают специфическим действием. Вещество, значительно ускоряющее одну реакцию, часто оказывается совершенно неэффективным для другой. В то же время для данной реакции может существовать целый набор катализаторов. Так, термическое разложение хлората калия ускоряется не только в присутствии МпОг, но и некоторых других оксидов (РегОз, СггОз). Существуют катализаторы, обладающие так называемой групповой специфичностью. Она проявляется в том, что при помощи их ускоряется целая группа однотипных реакций. Например, никель Ренея (мелкодисперсный никель с сильно развитой поверхностью) служит специфическим катализатором реакций гидрирования, а иентоксид ванадия ускоряет многие реакции окисления (ЗОг, N1 3 и т. д.). Многие катализаторы, в частности ферменты, обладают сугубо индивидуальным каталитическим действием. Такие катализаторы называются индивидуально-специфическими. По образному выражению Э. Фишера, реакцию, катализируемую ферментом, можно сравнить с замком, а сам фермент — с ключом. Как не каждый ключ может открыть замок, так не каждый фермент способен ускорить реакцию в данном направлении. Например, один фермент способствует сбраживанию сахара до спирта и диоксида углерода, другой — до молочной кислоты. [c.234]

Церий (IV) не очень чувствителен к органическим веществам. Це-риметрически определяют мышьяк (III), гексацианоферриат калия, иодид-ион, сурьму (III), олово (II), ванадий (IV) и др., органические кислоты (винную, лимонную, щавелевую), спирты, амины, фенолы, аминокислоты, углеводы, глицерин, глюкозу. Все вышеуказанные соединения окисляются стехиометрически при комнатной температуре или при нагревании. Карбоновые кислоты окисляются до воды, муравьиной кислоты и СОз, аскорбиновая кислота —- до дегидроас-корбиновой, фенолы и амины — до хинонов, производные гидразина-до азота. Титруют в кислом водном растворе, иногда нагревают до 45° С. В качестве индикатора применяют дифениламин, ферроин, дифенилбензидин (обратимые), метиловый красный, метиловый оранжевый (необратимые). Титруют также и потенциометрическим методом. [c.419]

Для окисления фенолов до хиионов можно применять различные окислители. Например, гидрохинон окисляется в n-хинон хромовой смесью [340] или Na I03 в присутствии пятиокиси ванадия [341] с выходом выше 90% от теоретического. Замещенные гидрохиноны окисляются до хинопов при помощи солей трехвалентного железа [Л42] или окиси серебра AgsO (см. [343]). Реакцию можно проводить также в органа-ческой среде, например в спирте или уксусной кислоте. Для окисления замещенных л-амин фенолов до га-хинонов предпочтительно применяют соли железа (111) выходы выше 60% от теоретического. [c.309]

Большое синтетическое значение имеет окислительное расщепление кольц алициндичесшга спиртов и кетонов, которые превращаются в m ш -дикарбоновы кислоты с тем же числом атомов углерода. Так, например, из циклогексанола ил циклогсксанона в присутствии солей ванадия и меди действием йО%-ной HNO. нол чают адипиновую кислоту с выходом до ЭО% от теоретического [74]. [c.837]

Соединение ванадиевой кислоты с 8-гидроксихинолнном, имеющее черио-зеленую окраску, в растворителях, не смешивающихся с водой, иапример в бензоле, толуоле, трихлорэтилене и т. п., образует серо-зеленые растворы. Добавление спиртов изменяет окраску на красную. Для обнаружения первичных, вторичных и третичных спиртов готовят раствор реагента, обрабатывая 1 мл раствора, содержащего 1 мг ванадия, 1 мл 2,5%-ного раствора 8-гидроксихинолина в 6%-нон уксусной кислоте, а затем встряхивая смесь с 30 нл бензола. Раствор реагента годен в течение суток. [c.70]

ВЕЯ, келеза, магввя, марганца, кальция, мади твтан и кремний вводят в виде двуокиси, а ванадий в, виде пятиокиси. С целью равномерного распределения примесей к снеси добавляет этиловый спирт из расчета по нассе 1 2 и растиравт в ступке в течение 3-4 часов. Затеи эталон сушат в сушильной шкафу при температуре 100 - 105 С в течение часа. [c.76]

Применяют изоамиловый спирт для экстракции роданидных комплексов железа при фотометрическом определении ванадия 8-оксихинолином, молибдена — фенилгидразином, меди — диэтил-дитиокарбаминатом для отделения Li l от других хлоридов щелочных металлов, извлечения нитрата кальция из смеси с нитратом стронция. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология