Лактоны частичное восстановление

Путем соответствующего подбора экопериментальных условий (обратный порядок прибавления реагентов, вычисленное количество гидрида, низкие температуры) лактоны можно подвергнуть частичному восстановлению до оксиальдегидов [583, 1605], как это можно видеть на примере превращения а-метил-5-капролактона (ХУП ) в а-метил-5-оксикапроновый альдегид (XIX) [583] [c.71]

Если восстановление фталевого ангидрида проводить в соответствующих условиях с половиной необходимого количества алюмогидрида лития, то с 45%-ным выходом получается фталид [262]. Так же можно подвергнуть частичному восстановлению и ангидриды, испытывающие пространственные затруднения, причем даже при применении избытка алюмогидрида лития восстановление не может быть проведено далее стадии лактона [579, 1044, 1602, 1603]. Так, если реакцию проводить в эфирном растворе [579], то из ангидрида 1,2-нафталиндикарбоновой кислоты (I) получают только одно единственное вещество— нафталид (П). Чтобы получать диол (III), реакцию необходимо проводить в кипящем ди-н-бутиловом эфире [579] [c.72]

Хлорангидриды кислот дают при каталитическом гидрировании с палладием и другими катализаторами альдегиды. Чтобы о с т а н о п и т ь процесс восстановления па ступени альдегида, применяют частично отравленные катализаторы. Этот метод является более общим, чем приведенные выше способы получения альдегидов из кислот и их простых производных, как ангидриды, лактоны, амиды, хлорангидриды ит.д. [c.42]

Однако наличие метильных заместителей у вступающих в полимеризацию при биосинтезе макролидов структурных единиц и частичное восстановление в процессе полимеризации препятствует построению истинной поликетометиленной цепи. Вместо циклизации и образования тетрациклиновой структуры формируются макроциклы, (макроциклические лактоны). [c.240]

Большое практическое значение имеет частичное восстановление лактонов (расходуется 0,25 моль LiAlH4) до стадии полуаце-талей (лактолов) или оксиальдегидов по Арту [163]. Такое восстановление удается провести, однако, только в некоторых стереохимически благоприятных случаях [1415, 1837]. Реакция успешно осуществляется, только когда промежуточное соединение (II) восстанавливается труднее исходного. Например, из а-метил-б-кап-ролактона (III) был получен а-метил-б-оксикапроновый альдегид (IV) с выходом 64—84% [163] [c.168]

Природную (+)-арабинозу превратили циангидринным синтезом с последующим гидролизом в лактон и восстановлением в смесь (—)-глюкозы и (—)-маннозы, которые являются энантиомерами природной глюкозы и ман-нозы. Следовательно, углеродные атомы 3, 4 и 5 в природных (+)-глюкозе и (+)-маннозе имеют одинаковую конфигурацию, которая противоположна конфигурации асимметрических атомов в (+)-арабинозе. Окисление (+) арабинозы приводит к оптически активной 2,3,4-триоксиглутаровой кис лоте. Это указывает на то, что гидроксил при Сг в арабинозе находится в проек ционной формуле с противоположной стороны по сравнению с гидроксилом у С4. В противном случае получили бы мезоформу (неактивную) этой двух основной кислоты. Поскольку нижний асимметрический атом углерода в (+) арабинозе, согласно предположению Фишера, следует записать с гидроксилом по левую сторону [его конфигурация противоположна конфигурации у (+) глюкозы], то верхний асимметрический атом должен иметь гидроксил справа Частично установленные формулы (4-)-арабинозы, (—)-глюкозы и (—)-ман нозы приведены на рис. 5-17. [c.107]

Тамм [10] использовал реагент для восстаиовлення карбонильных групп в ряду буфадиенолидов. Например, восстановление кетона (И) боргидридом натрия неудовлетворительно из-за частичной атаки ненасыщенного лактонного кольца выход соединения (12) составляг . ....... 40—50%. Восстановление Л, б, в ТГФ [c.189]

Многие I,4-диоксигенированные фрагменты были получены с помощью реакций, в которых участвовали -лактоны. Эти последние могут быть получены взаимодействием ацетоуксусного или малонового зфира с оксираном. Раскрытие лактонного кольца, частичное его восстановление или другие изменения ФГ приводят к образованию разнообразных соединений, в которых ФГ разделены четырьмя атомами углерода [c.161]

Частичное замещение хлора на гидроксильную группу, которое сопровождается изменением конфигурации, наблюдалось также при восстановлении одного у-хлорзаме-щенного эфира в ряду терпенов [1105, 1514]. Первая стадия этой реакции, вероятно, заключается в образовании иона карбоновой кислоты, аналогичного (XII), который затем превращается по бимолекулярной 8л 2 реакции замещения в транс-у-лактоп (стадия XII-s-XVIII) дальнейшее восстановление этого лактона должно привести к образованию диола (стадия XVIIIXV). [c.146]

Восстановление (18-> 11 р)-лактонов прегнан-18-кислоты до по-луацеталей с помощью ЫА1Н4 оказалось важной стадией в полном [1581, 2520] и частичном синтезе [1391] альдостерона и его производных [3027]. Условием успешного протекания реакции полу-восстановления является присутствие еще одной гидроксильной группы, расположенной рядом с лактонной группой при этом образование соли стабилизирует промежуточный продукт реакции. Аналогично можно восстановить в полуацетали соответствующие (18->20)-лактоны [1394]. [c.169]

Исходя из камфорной кислоты, Бредт осуществил частичный синтез камфоры. Восстанавливая ангидрид камфорной кислоты I, он получил лактон — камфолид II (восстановление направляется на менее пространственно затрудненный соседством метила карбонил). Под действием цианистого калия лактон размыкался в нитрил III, который был прогидролизован в двухосновную гомокамфорную кислоту IV, замкнутую в камфору VI путем сухой перегонки кальциевой соли V кислоты [c.587]

Исходя из камфорной кислоты, Бредт осуществил частичный синтез камфоры. Восстанавливая ангидрид камфорной кислоты I, он получил лактон — камфолид II (восстановление направляется на менее пространственно затрудненный соседством метила карбонил). Под действием цианистого калия лактон размыкался в нитрил III, который был прогидро- [c.616]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология