Дибромантрацен

Бромирование ароматических соединений. Углеводороды бро-мируют прп кипячеинп с этим реагентом в СС антрацен дает 9-бром-антрацен с выходом 99%, пирен — 1-бромпирен с выводом 94% [91. Бромирование антрацена в нитробензоле при 2 0 дает 9,10-дибромантрацен с низким выходом [10]. [c.240]

Соединения, содержащие тяжелые атомы, тушат триплетные состояния, но с существенно меньшей эффективностью, чем синглетные. Различают два эффекта тяжелых атомов внутренний эффект тяжелого атома (тяжелый атом, например атом галогена, находится в возбужденной молекуле) и внешний эффект тяжелого атома (тяжелый атом находится в соединении, добавленном в растворитель). Внутренний эффект тяжелого атома проявляется, например, в дезактивации триплетных молекул антрацена и его дихлор- и дибромпроизводных. При переходе от антрацена к 9,10-ди-хлорантрацену и 9,10-дибромантрацену увеличивается константа скорости дезактивации триплетных состояний от 1,1-10 до 2,3-с-. Внешний эффект тушения триплетных состояний существенно проявляется только при больших концентрациях тушителей и сильно зависит от донорно-акцепторных свойств триплетной молекулы и тушителя. Тушение тяжелыми атомами резко возрастает при образовании комплексов донорно-акцепторного типа между триплетной молекулой и молекулой, содержащей тяжелый атом. Возбужденные донорно-акцепторные комплексы могут распадаться па ион-радикалы в полярных средах. Так, при импульсном фотолизе водного раствора сульфоантрахиионов в присутствии KI наблюдается образование антрасемихинона с максимумом поглощения 520 нм, образующегося в результате реакции переноса электрона [c.167]

Соединения, содержащие тяжелые атомы, тушат триплетные состояния, но с существенно меньшей эффективностью, чем синглетные. Различают два эффекта тяжелых атомов внутренний (тяжелый атом, например атом галогена, находится в возбужденной молекуле) и внешний (тяжелый атом находится в соединении, добавленном в растворитель). Внутренний эффект тяжелого атома проявляется, например, в дезактивации триплетных молекул антрацена и его производных. При переходе от антрацена к 9,10-дихлоран-трацену и 9,10-дибромантрацену увеличивается константа скорости дезактивации триплетных молекул от 110 до 2,3-10 с . Внешний эффект тушения триплетных молекул существенно проявляется только при больших концентрациях тушителей и сильно зависит от донорно-акцепторных свойств триплетной молекулы и тушителя. Тушение тяжелыми атомами резко возрастает при образовании комплексов донорно-акцепторного типа между триплетной молекулой и молекулой, содержащей тяжелый атом. [c.294]

Продукты бромирования примесей, которые находятся в техническом антрацене, более растворимы в четыреххлористом углероде, чем 9,10-дибромантрацен выход может быть несколько увеличен при фракционной кристаллизации продуктов, содержащихся в первоначальном маточном растворе однако в условиях лаборатории повышение выхода не компенсирует затраченного времени. [c.190]

Дибромантрацен может быть получен бромированием антрацена в разбавленном сероуглеродном растворе [c.190]

Бромирование ароматических соединений. Углеводороды бронируют при кипячении с этим реагентом в ССЦ антрацен дает 9-бром-антрацеи с выходом 99%, пирен1-бромпирен с выходом 94% [9]. Бромирование антрацена в нитробензоле при 210° дает 9,10 дибромантрацен с низким выходом [10]. [c.240]

Дибромантрацен 189 Этиловый эфпр бром.малоно-вой кислоты 541 [c.568]

Ю-дибромантрацен представляет собой блестящие желтые иглы [c.189]

Амино-2,4-дибромантрацен-9,10-дион [c.878]

Дибромантрацен легко образуется при бромировании антрацена в четыреххлористом углероде на холоду без катализатора (СОП, 1, 189 выход 88%) [c.65]

Во многих реакциях образуются электронно-возбужденные продукты с очень слабой люминесценцией. В этих случаях введением удачно подобранного акцептора-люминофора можно резко повысить яркость свечения. К числу таких реакций относится окисление углеводородов молекулярным кислородом, при котором с небольшим выходом образуются карбонильные соединения в триплетном состоянии. При окислении этилбензола общий выход хемилюминесценции составляет —10 , но в результате триплет-синглетного переноса энергии на люминофоры, например 9,10-дибромантрацен, и эффективного свечения этих люминофоров хемилюминесценция усиливается на три порядка [21]. [c.305]

Дибромантрацен (20 мг/100 ем толуола) в пирексовой кювете Криегаллическип фиолетовый (2,5 мг/100 см 95%-НОГО этанола) 1 5 [c.373]

Для изучения хемилюминесценции стеклянный термостатированный реактор помещают в светонепроницаемую камеру, вводят углеводород (чаще всего это хорошо изученный этилбензол), источник инициирования, фотосенсибилизатор и ведут окисление при непрерывном барботировании кислорода. В качестве сенсибилизатора используют 9, Ю-дибромантрацен или хелат европия (тристеноилтрифторацетонат европия с фенан-тролином). Возникающее в ходе реакции свечение собирают зеркальным отражателем, усиливают фотоумножителем, полученный сигнал записывают на самописце. Интенсивность свечения, возникающего при окислении, прямо пропорциональна скорости диспропорционирования КОг-, а в квазистационарном режиме скорости инициирования [c.448]

Выход радикалов с поверхности в объем доказан путем измерения константы скорости гомогенной реакции квадратичной рекомбинации радикала ROO методом хемилюминесценции [440]. Опыты проводили следующим образом. В раствор гидроперекиси кумила в хлорбензоле добавляли РегОз и встряхивали смесь. Затем быстро отфильтровывали катализатор и переводили раствор в ячейку хемилюминесцентной установки. Для усиления интенсивности свечения в раствор вводили активатор — 9,10-дибромантрацен. Если распад гидроперекиси сопровождается выходом образовавшихся радикалов в объем жидкости, должно появиться свечение раствора, вызванное рекомбинацией радикалов, прощедших через фильтр (вместе с растворам. При этом иитенсивность свечения во времени должна падать из-за отсутствия источника образования иовых радикалов и из-за их расходования при рекомбинации. Именно такое явление я наблюдали на опыте. Контрольные опыты показали, что раствор гидроперекиси без предварительного ко.нтак-та с катализатором в этих условиях свечения не дает. Из этих данных методом хемилюминесценции была определена константа скорости рекомбинации радикалов ROO к [c.269]

К релаксационным методам следует отнести также хемилюминесцент-ный метод кислородного носледействия, которым можно измерять константы рекомбинации перекисных углеводородных радикалов ИОг-. Этот метод основан на том, что интенсивность хемилюминесценции пропорциональна скорости рекомбинации радикалов НОг-, тогда как рекомбинация радикалов Н- не сопровождается свечением. Систему, содержащую углеводород, инициатор и активатор (обычно 9,10-дибромантрацен, который не влияет на [c.86]

На рис. 72 приведена кинетическая кривая хемилюминесценции в реакции распада АИБН в присутствии Ог, Мп812 и активатора (дибромантрацен, 1 мг/мл) в стеклянном термостатированном реакторе. Инертным растворителем служил хлорбензол. Как видно из рис. 72, стационарный режим, характеризую-пщй распад инициатора в хлорбензоле, дает постоянную интенсивность хемилюминесценции. После введения стеарата марганца (на рисунке показано стрелкой) интенсивность свечения быстро падает, а затем по мере перехода марганца в трехвалентную форму достигает прежнего значения. [c.164]

Изучалось окисление кумола, фотосенсибилизированное антрахиноном. В качестве активатора использовался 9,10-дибромантрацен. Применение активатора позволяло работать с меньшими скоростями инициирования. Благодаря этому увеличилось время жизни кумильных перекисных радикалов и спад свечения можно было регистрировать в течение более продолжительного времени. [c.212]

Работа проводилась в термостатированном сосуде с рубашкой, содержащем 3—5 мл инертного растворителя, через который интенсивно барботировал воздух. Инициатор помещался в изогнутой трубочке над раствором. Вбрасывание инициатора осуществлялось сжатым воздухом на введение и перемешивание уходило около 0,5 сек. Описанным методом была определена константа скорости рекомбинации радикалов из АИБН в присутствии кислорода. Инертным растворителем служил очищенный хлорбензол, содержащий 9,10-дибромантрацен (активатор) в концентрации 1 -ч- 3 10 моль]л. Рабочий диапазон скоростей инициирования оказался очень узким = 2,5 10 1 10 молъ1л. Нижний предел лимитировал недостаток света, верхний — слишком быстрая кинетика. Полученные значения находятся в пределах (3- -9) 10 л/моль-сек [283]. [c.221]

Константы скорости реакции ингибиторов со свободными радикалами (кт) определяли на хемилюминесцентной модели инициированного окисления этилбензола (60° С). Скорость зарождения радикалов 5-10 молъ1лХ Хсек, инициатор — азо-бис-изобутиронитрил, люминофор — 9,10-дибромантрацен [4, 5]. [c.244]

Хемилюминесцентный метод кислородного последействия. Метод основан на подаче кислорода в углеводород, в котором растворены инициатор и активатор (9,10-дибромантрацен), и последующей регистрации кинетики установлендя стационарной концентрации перекисных радикалов при помощи хемилюминесценции. Константу скорости рекомбинации перекисных радикалов определяют при этом по кинетике хемилюминесценции [105]. Кинетика изменения концентрации перекисных радикалов описывается дифференциальным уравнением [c.73]

Фторимины образуются и при реакции тетрафторгидразина с бром- [169] и иодпергалогенэтиленами [13], а также с трибромфторметаном [157, 158] и 9,10-дибромантраценом [232]. В достаточно жестких условиях взаимодействие тетрафторгидразина с ацетиленами приводит не только к моно- [168, 257, 599], но и к бис (фторимино) производным [73, 257] [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология