Европий хелаты

Подавляющее большинство спектральных задач структурного и конформационного анализа органических соединений методом ЛСР было решено с помощью хелатов европия, празеодима и иттербия с такими остатками р-дикетонов [c.103]

Во всех лазерах на хелатах лазерный эффект осуществляется на переходах между энергетическими уровнями ионов редкоземельных элементов, а поглощение энергии накачки происходит через полосы поглощения лиганда. На рис. 33.45 показано расположение уровней лазера на ионах европия наиболее хорошо исследованной системы. [c.757]

Нами синтезированы хелаты первой и второй групп, содержащие в качестве центрального атома ион европия. [c.300]

При ЯМР-исследованиях растворов особое место занимает изучение влияния парамагнитных соединений, находящихся в растворе, на положение резонансных линий растворителя. Например, некоторые хелат-ные соединения европия(П1) и празеодима(1П) по отношению к донорным растворителям, таким, как спирты, простые и сложные эфиры, ке-тоны, ведут себя как кислоты Льюиса. В результате этих кислотноосновных взаимодействий линии протонного резонанса испытывают сдвиги, что успешно позволяет разрешить ПМР-спектр. [c.120]

В последнее время большой интерес представляет создание лазеров на основе полимеров, содержащих хелатные соединения редкоземельных элементов 145, 46]. Хелаты редкоземельных элементов, растворимые в метил-метакрилате, поглощают в области ближнего ультрафиолета, и их флуоресцентное свечение (например, хелатов европия) очень монохроматично. В настоящее время изучаются характеристики поляризованного свечения редкоземельных ионов, комплексно связанных с ориентированными макромолекулами либо с красителями, которые в свою очередь расположены вдоль ориентированных макромолекул. [c.186]

Общим недостатком лазеров па хелатах европия является невозможность получения больших мощностей выхода излучения вследствие чрезвычайно большого коэффициента поглощения хелатной, органической части молекулы МОС, составляющего 106 моль 1-см"1, ( толь высокие коэффициенты поглощения не позволяют излучению накачки эффективно проходить через слой раствора значительной толщины. При этом происходит сужение полосы эффективного поглощения света накачки. [c.67]

В связи с этими эффектами возникала трудность получения лазерного эффекта па растворах хелатов европия при температурах, выше температур жидкого азота, вплоть до комнатной. [c.67]

Для изучения хемилюминесценции стеклянный термостатированный реактор помещают в светонепроницаемую камеру, вводят углеводород (чаще всего это хорошо изученный этилбензол), источник инициирования, фотосенсибилизатор и ведут окисление при непрерывном барботировании кислорода. В качестве сенсибилизатора используют 9, Ю-дибромантрацен или хелат европия (тристеноилтрифторацетонат европия с фенан-тролином). Возникающее в ходе реакции свечение собирают зеркальным отражателем, усиливают фотоумножителем, полученный сигнал записывают на самописце. Интенсивность свечения, возникающего при окислении, прямо пропорциональна скорости диспропорционирования КОг-, а в квазистационарном режиме скорости инициирования [c.448]

Сильноосновные анионообменники обычно используют в той же ионной форме, что и хелатообразующий агент, поскольку смола в С1- или ОН-форме характеризуется низким сродством к хелатам металлов. Как правило, коэффициенты распределения хелатов отдельных лантаноидов повышаются при переходе от лантана к европию и затем существенно уменьшаются в ряду европий — лютеций. Что касается других элементов группы 3 А, то коэффициенты распределения скандия находятся между значениями для Tm и Ег, коэффициенты распределения иприя — между значениями для Ег и Но. [c.203]

Рис. 33.45. Расположение энергетических уровней в лазере на хелате ев юпия [13. Поглощение энергии накачки осуществляется между основным и синглетным состоянием лиганда с последующим переходом в три-плетпое состояние и передачей возбуждения иону Флуоресценция и лазерный эффект происходят прп переходах между >о- и / -уровнями иона европия.

Наиболее подробно исследована ХЛ системы ДМА — ДЦГПК. Спектральный состав ее ХЛ зависит от концентрации ДЦГПК, кинетика спада ХЛ различна в разных спектральных областях (синей и красной) и с разными активаторами. В случае равных начальных концентраций реагентов интенсивность ХЛ в красной области и с активатором хелатом европия (грггс-теноилтрифторацетонат европия с 1,10-фенантроли-ном) уменьшается по закону [c.256]

В жидкостных лазерах в качестве активного вещества используют, например, растворы органического хелата трехвалентного европия, излучающего в красной области спектра, хлоралюминие-вого фталоцианита в этиловом спирте, неодима в хлорокиси селена генерирующих в инфракрасной области спектра. Отличительной особенностью жидкостных лазеров является возможность плавной перестройки частоты их излучения. Сдвиг длины волны излучения достигается изменением концентрации активного вещества. [c.42]

В качестве селективных сорбентов для реакторов-форколонок можно использовать и хелаты лантаноидов. Для идентификации компонентов сложной смеси ЛОС табачного дыма применяют реактор [9], содержащий комплекс европия с п-ди(4,4,5,5,6,6,6-гептафтор-1,3-гександионил)бензолом. Такая форколонка избирательно удерживает нуклеофильные соединения (альдегиды, кетоны, спирты, простые и сложные эфиры и др.), а алканы, алкены, алкилбензолы, хлоруглеводороды и стерически затрудненные соединения не задерживаются форколонкой и после разделения на капиллярной [c.510]

Баумик и Тэлк [395] измерили выходы люминесценции и времена жизни линейчатого испускания нескольких хелатов тербия, европия и самария в жидких растворителях при комнатной температуре. Их данные иллюстрируют несколько интересных положений. [c.458]

Перенос энергии от триплет-возбужденной органической молекулы к соединениям редкоземельного элемента может определяться диффузией, т. е. идти аналогично процессам переноса энергии от триплета к синглету и от триплета к триплету, которые обсуждались в разделах П, В, 4 и И, Г, 2. Так, Эль-Сайед и Баумик [396] показали, что триплетное состояние бензофенона может отдавать энергию хелатам европия с помощью процесса, определяемого диффузией, а Матович и Судзуки [397] сообщили, что в ацетофеноне и других ароматических кетонах соли редкоземельных элементов молено возбудить через растворитель. Боллард и Эдвардс [398] изучили концентрационную зависимость спектров испускания растворов нитратов 8т +, Оу +, ТЬ + и в ацетофеноне. Полученные результаты они интерпретировали на основе контролируемого диффузией межмолекулярного переноса энергии от триплета ацетофенона к редкоземельному иону. Хеллер и Вассерман [399] нащли, что люминесцентные уровни ТЬ + и (или) Ец2+ могут быть сенсибилизованы переносом энергии, определяемым диффузией, от триплетных состояний 21 ароматического альдегида и кетона в растворе в уксусной кислоте при комнатной температуре. Тот же принцип использовали Вайнфорднер и Мак-Карти [400], чтобы сенсибилизовать люминесценцию европия, тербия, самария и диспрозия в уксусном ангидриде (см. раздел V, Ж, 2). [c.459]

Хелаты со стерически напряженными р-дикетонами 111с1 и Го(1 интересны своей летучестью [18,19]. Синтезированы комплексы типа [Ьп(Ш(1)з], [Ьп([ос1)з], [Ап(1Ьс1)4] и [Ап(Ьс1)4], которые, несмотря на высокие относительные молекулярные массы (от 950 до 1050 для Ьп и от 1300 до 1400 для Ап), имеют ощутимое давление пара при температурах ниже температуры кипения воды. Летучесть хелатов лантаноидов используется при их разделении методом газовой хроматографии. Их можно применять в качестве антидетонирующих добавок и гомогенных катализаторов, однако наиболее перспективно использование комплексов европия, празеодима и иттербия в качестве эталонных реактивов для ЯМР [20,21]. [c.548]

Впервые газовая хроматография РЗЭ и иттрия в виде хелатов с ДПМ описана Эйзентраутом и Сиверсом [66]. Авторы описали разделение дипивалоилметанатов скандия, иттербия, гольмия и европия на колонке из тефлона (15x0,5 см) с 2% апиезона Н на твердом носителе газ-пак F (60—80 меш) при температуре колонки 157° С, испарителя 228° С и детектора (катарометра) 232° С. [c.82]

Наибольшей активностью, как видно из рис. I, обладают хелаты празеодима, европия, диспрозия и тулия, причем последние два превосходят первые, однако при выборе сдвиг-реагента необходимо учитывать такое свойство парамагнитных систем, как уширение сигналов в спектре, что определяется, главным образом, временем алектронной релаксации парамагнитной частицн [Ю, 17, 50]. [c.145]

При помощи импульсной спектроскопии ЯМР изучена [70] связь времени релаксации с молекулярным движением для неструктурированного диглицидилового эфира бисфенола А и эфира, обработанного 4,4 -метилендианилином [71, 72], а также исследован сам процесс структурирования. В работе [73] изучено влияние хелатов европия и празеодима на спектр ЯМР глици-дилового эфира бисфенола А. Авторы наблюдали больший химический сдвиг для протонов, присоединенных к эпоксидному кольцу, чем для протонов экзоциклической ОСНг-группы (в растворе тетрахлорида углерода). Добавление грег-бутилового спирта, образующего комплексы преимущественно с хелатами, приводило к обращению спектров ЯМР. [c.469]

Многообещающей является разработка лазеров с жидким рабочим телом. Они вьн одны тем, что позволяют генерировать луч с постепенно меняющейся длиной волны. Имея в своем распоряжении устройство для регулирования длины волны лазерного излучения, так назьюаемое лазерное пианино, химик может целенаправленно управлять химическими процессами, возбуждаемыми лазером. В качестве активных сред обычно используют растворимые хелаты (например, комплексы европия). Подходящим является и трифторацетат неодима в растворе оксихло-рида фосфора. Еще более действенными оказались применяемые практически уже с начала 70-х годов лазеры на красителях. Плавное изменение длин волн излучения в пределах 340-1200 нм достигается в них варьированием концентрации, температуры и толщины слоя окрашенных растворов. С 1970 г. в СССР серийно выпускайся такое лазерное пианино на красителях. Оно работает по принципу барабанного револьвера магазин прибора заполняется различными окрашенными растворами, выбранный для создания излучения с заданной длиной волны раствор поворотом барабана вводится в активационное пространство, й возникающий лазерный луч направляется по стволу на выход. Преимуществом таких лазеров является и то, что нужные для них органические красители представляют собой широко распространенные вещества. Например, можно использовать красители дляь тканей. Они гораздо дешевле рубинов и солей редкоземельных элементов. [c.146]

Впервые на основе р-дикетонов ферроцена получены хелаты хрома, неодима, самария и европия на основе -дикетона цнклопентадиенилтрикарбонил-марганца получены хелаты хрома, марганца, свинца и железа. [c.58]

Спектры люминесценции комплексов европия С р-дикетонами ряда селенофена существенно зависят от прочности хелатного кольца, веса лиганда и в меньшей степени от симметрии лиганда. Наиболее интересны хелаты а-селененоил-а-пиколиноилметана и диселененоилметана [75]. Из числа редкоземельных элементов, помимо европия, люминесценцией (в видимой области) обладают только хелаты самария. [c.308]

В целом система поглощающих уровней, уровней, участвующих в переносе энергии, и tSjj метастабильного уровня в хелате европия пред- [c.56]

На примере европиевых хелатов р-дикстонов проведены обширнейшие спектральные исследования симметрии координационной сферы атома европия [72]. Как известно, основной терм трехзарядного иона европия(Ш) имеет в основном состоянии шесть неспаренных электронов (терм 7Fj). Многоэлектронные взаимодействия в ионе Еи3+ производят расщепление терма свободного иона на уровни с разными j - - О, 1, 2,... Уровнем основного состояния иона становится 7F0, а затем следуют по порядку уровни 7F1, F2 и т. д. [c.57]

Бланком и др. [261, 268] проведен анализ спектров люминесценции большого ряда хелатов (3-дикетошш и европия по числу компонентов в переходе bD0 — 7F. Учитывая правили отбора для этого иерех ода и подсчитывая число [c.57]

Лазерный эффект па хелатах европия. Получение в 1963 г. Лемпики и сотр. [270] лазерного эффекта на охлажденных до 77° К спиртовых растворах беизоилацетоната европия на длине волны 613 им привело к появлению большого числа работ [13, 72, 271], посвященных воспроизведению эффекта, методам получения активного вещества, его спектральным характеристикам и строению молекулы. [c.58]

Отклонения квантового выхода эмиссии хелатов европия от единицы в результате безызлучательпых потерь являются свидетельством деградации энергии в колебания МОС и в среду. При интенсивных и мощных накачках, которые применяются для получения лазерного эффекта, доля энергии, деградирующей в среду и релаксирующей по колебаниям МОС, становится столь значительной, что возможны как явления распада МОС вследствие локального нагрева , так и обычным, нагрев раствора. Однако вследствие высокого коэффициента поглощения хелата и неоднородности прохождения излучения накачки по глубине образца возникают оптические неоднородности среды (изменение показателя преломления) и, как результат этого, уменьшение добротности резонатора. [c.67]

Но при использовании фторированных производных р-дикетонатпых тпеифакис-хелатон, которые благодаря экранирующему действию атомов фтора от безызлучательпых потерь в среду обладают более высоким квантовым выходом, американским исследователям 1271] удалось получить лазерное действие при температурах —35° С и при комнатной температуре. 11 ри этих температурах крайне остро встает проблема термической, фотохимической и сольволитической устойчивости хелатного соединения европия и в связи с этим — проблема выбора растворителя и сохранение конфигурации хелата в растворе. Наиболее подходящим растворителем, полярным и в тс же время не вызывающим сольволиза, оказался ацетопитрил [271]. [c.67]

Существовали многочисленные попытки получать лазерное действие на активных твердых веществах — пластмассах, в частности полиметилмета-крилате, активированных примесью хелатов европия [72, 242, 262], однако ни одно из этих сообщений о получении эффекта в пластмассах не подтвердилось впоследствии. Вероятно, в условиях полимеризации в присутствии хелата европия образующийся полимер содержит центры, активные в поглощении излучения с метастабильного уровня и в поглощении энергии оптической накачки. Природа этого поглощения может быть подобной тринлет-триплотлому поглощению и механизму оптических потерь в частично диссоциированных тетракис- и m/шс-хелатах (см. выше). [c.68]

Синергизм определяется как совместное действие двух реагентов, создающих больший эффект, чем сумма эффектов каждого из них. В хелатных экстракционных системах часто наблюдается синергетическое увеличение коэффициента распределения, если два реагента взаимодействуют с металлом с образование.м более легко экстрагируемых соединений по сравнению с обычными хелатами. Например, магний образует с 8-гидроксихинолином (Ох) и н-бутиламином (Ви) соединение Mg(Ox (Bu)2. а европий (ТП) с теноилтрифторацетоно.м (ТТА) и трибу-тилфосфатом (ТБФ) дает Еи(ТТА)з(ТБФ)2. [c.51]

Это принципиально новый тип иммуноанализа. Чувствительность большинства описанных методов флуоресцентного иммуноанализа не позволяет определять вещества в концентрациях менее 1 нг/мл. Чувствительность флуоресцентных методов иммуноанализа можно повысить, если использовать в качестве меток комплексы хелатов некоторых лантанидов (например, европия или тербия), время затухания флуоресценции которых на шесть порядков превышает врёмя затухания флуоресценции обычных меток [5, 6 ]. Следовательно, с помоп ью уориметра с временным разрешением эмиссию комплексов европия можно измерять независимо от фоновой флуоресценции, обладающей небольшим временем затухания [7-10]. [c.154]

Стабильность и удельная активность конъюгатов. Можно синтезировать иммунореактивные конъюгаты антител с высокой удельной активностью (10-20 атомов Ей на молекулу IgG). Такие реагенты устойчивы при pH выше 6 и могут храниться более года при 4°С без существенной потери активности [15]. Однако доступные хелаты европия, используемые для конъюгцрования, имеют очень низкий квантовый выход флуоресценции. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология