Арабиноза из лактона арабинозы

Конфигурацию [7] можно исключить, так как окисление приведет к оптически неактивной дикарбоновой кислоте. Следовательно, соединение [5] или [6] представляет собой глюкозу или маннозу. Поэтому при окислении одной из них образуется оптически активная дикарбоновая кислота. Тогда конфигурация о-арабинозы может быть представлена формулой [2]. д) 7-Лактоны глюкаровой и маннаровой кислот могут иметь следующие конфигурации [c.650]

Природную (+)-арабинозу превратили циангидринным синтезом с последующим гидролизом в лактон и восстановлением в смесь (—)-глюкозы и (—)-маннозы, которые являются энантиомерами природной глюкозы и ман-нозы. Следовательно, углеродные атомы 3, 4 и 5 в природных (+)-глюкозе и (+)-маннозе имеют одинаковую конфигурацию, которая противоположна конфигурации асимметрических атомов в (+)-арабинозе. Окисление (+) арабинозы приводит к оптически активной 2,3,4-триоксиглутаровой кис лоте. Это указывает на то, что гидроксил при Сг в арабинозе находится в проек ционной формуле с противоположной стороны по сравнению с гидроксилом у С4. В противном случае получили бы мезоформу (неактивную) этой двух основной кислоты. Поскольку нижний асимметрический атом углерода в (+) арабинозе, согласно предположению Фишера, следует записать с гидроксилом по левую сторону [его конфигурация противоположна конфигурации у (+) глюкозы], то верхний асимметрический атом должен иметь гидроксил справа Частично установленные формулы (4-)-арабинозы, (—)-глюкозы и (—)-ман нозы приведены на рис. 5-17. [c.107]

Маннит в природе не найден получен восстановлением -маннозы или лактона -манноновой кислоты. Описан также ци-ангидринный синтез -маннита нз -арабинозы [17]. [c.13]

Витамин Вг изготовляют в промышленном масштабе. Для этого из О-глюкозы через О-арабинозу и О-арабоновую кислоту получают /)-рибоновую кислоту, восстанавливаемую через лактон в О-рибозу. О-Рибозу конденсируют с о-ксилидином в шиффово основание, восстанавливаемое во вторичный амин. Азосочетанием вторичного амина с [c.332]

Арабиноза (56% из лактона арабинозы в воде при pH 3—3,5 и температуре 5—10 С с 2,5—3 экв 2,5%-нон амальгамы натрия) [51]. [c.45]

Витамин В 2 изготовляют в промышленном масштабе. Для этого из )-глюкозы через /)-арабинозу и /)-арабоновую кислоту получают Д-рибоновую кислоту, восстанавливаемую через лактон в Х)-рибозу. )-Рибозу конденсируют с о-ксилидином в шиффово основание, восстанавливаемое во вторичный амин. Азосочетанием вторичного амина с солью фенилдиазония получают аз о сое дине ние, которое восстанавливают по [c.365]

По этому синтезу, первоначально предложенному Фишером [271] для L-рибозы, D-арабинозу (ХС) через D-арабоновую кислоту и ее лактон, эпимеризацию в D-рибоновую кислоту и ее лактон с последующим разделением посредством их кадмиевых солей превращают в D-pибoнo-Y-лaктoн (X VHI) [271, 272, 2761 его восстанавливают амальгамой натрия в D-рибозу, очищаемую затем через бромфенилгидразон [272, 2761 выход на D-арабинозу составил 17% [2721. Рибоновую кислоту можно выделить в виде ртутной [2721 или аммонийной соли [2771. [c.542]

Метод построения структуры моносахаридов (ступенчатое последовательное наращивание цепи на один атом углерода на каждой стадии) был предложен Килиани и Э. Фишером. В результате присоединения синильной кислоты к альдозе сначала образуется циаигидрин, из которого кислотным гидролизом получают лактон соответствующей альдо-новой кислоты (см. ниже). Последующее восстановление амальгамой натрия в слабокислой среде приводит к смеси двух диастереомерных альдоз, которые различаются конфигурацией атома С-2 (так называемые эпимерные моносахариды). Их можно разделить дробной кристаллизацией. На следующей схеме изображен синтез )-глюкозы и С-маннозы из Д-арабинозы [c.630]

Примерь электровосстановления лактонов. Кроме рассмотренного выше случая электровосстановления /)-рибоно-у-лактона в аналогичных условиях осуществлено восстановление -арабоно-7-лак-тона в О-арабинозу с выходом 75% [c.136]

При щелочных pH эта реакция протекает быстрее, что и использ ется в препаративных работах. Как упоминалось, присоединение СМ было применено для удлинения углеродной цепи моносахаридов. Так, например, при действии цианида натрия О-арабиноза дает изомерные циангидрины с О-глюкоконфигурацией (главный продукт) и О-ман-ноконфигурацией. Без выделения из реакционной среды циангидрины гидролизуются в соответствующие изомерные альдоновые кислоты, которые превращаются в лактоны. Последние путем восстановления переводятся в сахара — О-глюкозу и О-маннозу [c.119]

По методу I, исходя из / -арабинозы-1-С и цианистого натрия, были получены [22] тригидрат /3-глюконата-2-С бария (60,3%), 0-глюконо- -лактон-2-С а-1)-глюкоза-2-С (82,8%) и 1)-манноно-т -лактон-2-С (25,47о). [c.448]

Поскольку лактоны альдоновых кислот восстанавливаются амальгамой натрия только в слабокислом растворе, pH среды при проведении реакции с количествами порядка нескольких миллимолей следует поддерживать добавлением избытка труднорастворимой органической кислоты или кислой соли. Опыт показал, что для каждого лактона существуют определенные условия получения максимального выхода. В новом методе [5] используется оксалатный буферный раствор, что избавляет от трудной операции — удаления бензойной кислоты (см. синтез )-арабинозы-1-С 4 и а-/>-ксилозы-1-С Метод I). Результаты пробных опытов показали, что оптимальный выход восстанавливающего сахара (91,6%) получается в том случае, если используют 12,0 г кислого оксалата натрия и 27,6 г 5%-ной гранулированной амальга.мы натрия на 1 лгмоль лактона в 20 м.г [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология