наращивание цепи

Любое из вновь получившихся соединений также является литийорга-ническим. Поэтому оно вновь может присоединяться к другим молекулам с сопряженными связями и т. д. В результате протекает наращивание цепи, идет процесс полимеризации . По этой причине литий-, а также и натрий-алкилы используются в промышленности для полимеризации бутадиена (СН2=СН-СН = СН2), изопрена (СН2=СН(СНз)-СН=СН2), стирола (СвН5СН = СН2) в производстве синтетического каучука (см. разд. 31.1.1). Литийорганические соединения способны присоединяться по кратным связям углерод—азот, углерод—кислород, углерод—сера и к другим группам. [c.589]

Вторая стадия —наращивание цепи с образованием нового иона карбония [c.295]

Такие процессы называют полиприсоединением. Получаемые в результате ноликонденсации и полиприсоединения промежуточные полимерные продукты вполне устойчивы и могут быть выделены в свободном виде на любой стадии процесса. Однако содержащиеся на концах цепей функциональные группы способны участвовать в дальнейшем наращивании цепи, и теоретически поликонденсация и полиприсоединение могут продолжаться до тех пор, пока не израсходуются все концевые функциональные группы, присутствующие в реакционной смеси. Таким образом, принципиальное отличие поликонденсации и полиприсоединения от полимеризации заключается в самом способе роста макромолекул. [c.30]

Под стратегией понимают последовательность связывания аминокислотных компонентов в пептид, причем следует различать постепенное наращивание и фрагментную конденсацию. Получение полипептидов путем постепенного наращивания цепи трудноосуществимо при больших размерах целевой молекулы. В этих случаях большое значение приобретает разделение объекта синтеза на отдельные фрагменты с последующим соединением их в полипептид. Оптимальный выбор комбинации защитных групп и применение подходящего метода конденсации для каждого отрезка составляет предмет тактики пептидного синтеза. [c.98]

Таким образом, получаются кислоты с большим числом углеродных атомов, чем в исходном дигалогенпроизводном (наращивание цепи). [c.178]

В реакцию поликонденсации вступают соединения, содержащие те или иные функциональные группы. При взаимодействии этих групп образуется молекула низкомолекулярного вещества, к которому вновь присоединяется молекула мономера, постепенно образуя высокомолекулярный полимер. Наращивание цепи может происходить как при взаимодействии молекулы мономера с молекулой полимера, так и при взаимодействии молекул полимера между собой. [c.177]

Наращивание цепи — это легкий, а часто и единственный путь к получению меченых пептидов. Большой практический интерес имеют также конкурентные ингибиторы биологически активных пептидов, которые, не обладая активностью пептида, имеют похожую структуру и, присоединяясь к соответствующему рецептору, вытесняют природный активный пептид. [c.94]

По мнению Васкеса, Немети и Шераги, "... метод приводит к хорошим результатам в расчетах коротких олигопептидов и в очень редких, особых случаях - более сложных в отсутствие дополнительной информации его применение быстро становится неконтролируемым для пептидов из 10 и более аминокислот". Далее они высказывают точку зрения принятую, но в то же время подтверждающую высказанную выше мысль об отсутствии четкого представления о структурной организации молекул пептидов и белков. Авторы пишут "Так как в самой процедуре наращивания цепи дальние взаимодействия не могут быть учтены на ранней стадии, то, следовательно, данная процедура не будет работать, когда эти взаимодействия превалируют над ближними взаимодействиями" [136. С. 2193] Тем самым допускается, что нативные конформации белков могут находиться в напряженном состоянии. Если это так, метод последовательного наращивания полипептидной цепи, как и любой другой, связанный с минимизацией энергии, в принципе бесперспективен для предсказания пространственного строения белков. [c.242]

Продолжая идти по тому же пути, можно построить скелеты с шестью атомами углерода и т. д. Впрочем, когда надо построить формулы изомеров со значительным числом углеродных атомов, путь постепенного наращивания цепи может оказаться очень длительным, а кроме того, придется внимательно разбираться, не написаны ли лишние изомеры и не пропущены ли действительно существующие. Поэтому к написанию формул изомеров можно подойти несколько иначе. Поясним это на примере углеводородов состава С,Н1в. Прежде всего должен существовать изомер с неразветвленной (нормальной) цепью углеродных атомов [c.94]

Как видно из приведенных схем, в результате каждой элементарной реакции конденсации образуются вполне устойчивые соединения с функциональностью исходного вещества. Характерной особенностью поликонденсации является то, что наращивание цепи может происходить как путем взаимодействия молекулы мономера с молекулой полимера или олигомера, так и в результате взаимодействия последних друг с другом. По мере израсходования мономера второй процесс становится преоб ладающим. [c.130]

Метод Килиани. Этот метод, разработанный в момент возникновения структурной химии углеводов в 80-х годах прошлого столетия, несмотря на многостадийность, до сих пор остается важнейшим и наиболее универсальным методом наращивания цепи моносахаридов. Для примера может быть представлена схема получения этим методом гептоз из глюкозы. [c.21]

Суш ественно важным для понимания дальнейшего является метод надстройки оксиальдегидов, приводящий к оксиальдегидам, имеющим в цепи на одно звено СНОН больше. Этот метод заключается в присоединении к оксиальдегиду синильной кислоты, гидролизе полученного окси-нитрила в оксикислоту и восстановлении эфира или лактона этой оксикислоты в оксиальдегид. В качестве примера приводим наращивание цепи глицеринового альдегида [c.435]

Несмотря иа разработку других модификаций, ступенчатое наращивание цепи с М-коица иа полимерных носителях до сих пор ие получило практического применения. [c.195]

Ступенчатое наращивание цепи с С-конца с применением М"-защитных групп уретанового типа (разд. 2.2.4.1.1.1) независимо от выбранного мето- [c.212]

Известные на сегодняшний день результаты конформационного анализа сложных олигопептидов и небольших белков получены не путем априорного расчета, т.е. при использовании только аминокислотной последовательности, а с привлечением дополнительной экспериментальной информации, ограничивающей количество рассматриваемых вариантов. Как правило, это данные рентгеноструктурного анализа и ЯМР о межатомных или межостаточных расстояниях [159-163]. Один из используемых подходов к решению конформационной задачи сложных пептидов, не выходящий за рамки рассматриваемого метода наращивания цепи, заключается в замене интуитивной селекции оптимальных форм фрагментов для последующего счета исследователем с помощью статистической процедуры Монте Карло [164-170]. Поскольку исчерпывающее исследование всех минимумов потенциальной поверхности по-прежнему остается недостижимым, подобный способ упрощения задачи вряд ли что-либо меняет по существу Предоставляя выбор случаю, он как бы снимает с исследователя ответственность за результат расчета и создает видимость его объективности. [c.242]

Последовательное присоединение нуклеотидов я наращивание цепи в направлении 5 3 [c.56]

Как отмечалось выше, используемые в пептидном синтезе защитные группы подразделяются в первом приближении на два типа постоянные и временные. При последовательном наращивании цепи (участок (б) на схеме (55) , например, различные защиты в боковых радикалах, а также закрывающие терминальную С-группировку, сохраняются до конца синтеза. С другой стороны, защита аминогрупп индивидуальных ациламинокислот существует сравнительно недолго и должна избирательно удаляться в присутствии постоянных защит. Обычно для достижения этой цели применяют подходящее сочетание бензильных и грег-бутильных про- [c.410]

Характерной особенностью поликонденсации является то, что наращивание цепи может происходить как путем взаимодействия молекул мономера с молекулой полимера или олигомера, так и в результате взаимодействия последних друг с другом. По мере израсходования мономера второй процесс становится преобладающим. [c.150]

Катионная полимеризация мономера 25 инициируется координацией инициатора, РР5, с кислородным атомом ангидро-цикла, что ведет к оксони-евому иону 26. Последний своим электрофильным центро.м, С-1, атакует другую молекулу 25 по кислороду ангидро-цикла с образованием нового ок-сония, 27, являющегося уже производным дисахарида. Повторение такого процесса приводит к последовательному наращиванию цепи путем стереоспецифического формирования глюкозидных связей (стереоспецифичность обеспечивается обращением конфигурации при С-1 в каждом таком акте раскрытия ангидро-цикла мономера 25), Понятно, что сама природа используемой реакции и структура мономера определяют необходимые стерео- и регио специфичность полимеризации, Дебензилирование образующегося таким путем полимера 28 дает целевой полисахарид 23. [c.296]

Перекиси и другие пере-кисные соединения 2. Азосоединения 3. Окислительно-восстановительные системы 4. Световая энергия или другой вид излучения 1. Протонные кислоты 2. Кислоты Льюиса 3. Вещества, образующие катионы, способные к наращиванию цепи 4. Частицы высокой энергии 1. Щелочные металлы 2. Металлоорганические соединения 3. Основания Льюиса 4. Частицы высокой энергии [c.17]

Такое положение впервые было предложено Я. Т. Эйдусом [32] и Е. Герингтоном [34]. С. Уэллер, Р. Фридель [35], П. Андерсон, Р. Фридель и Г. Сторч [36] нащли, что наращивание цепи происходит путем присоединения углеродного атома к первому или второму атому углерода, считая с конца цепи. Это можно представить следующей общей схемой [c.707]

Дальнейшее наращивание цепей алкилированием ядер за счет спиртовых групп приводит к образованию феиолформальдегидных смол. [c.290]

НОТНЫМИ группами на каждом конце молекулы [15, 64]. Для стадии наращивания цепи в этом случае используют другую бпфуикциональнуго молекулу. Обшую схему реакции можно представить следующим образом [c.168]

Использование твердой фазы позволяет существенно упростить и ускорить проведение каждой стадии наращивания цепи олигомера, поскольку отделение избытка компонентов, конденсирующих агентов и побочных продуктов, находящихся в р-ре, достигается фильтрованием реакц. смеси и отмывкой Н. подходящим набором р-рителей. Т. обр., процесс сборки цепи олигомера распадается на ряд стандартных операций деблокирование растущего конца цепи, дозирование очередного защищенного мономера и конденсирующего агента, подача этой смеси на колонку с Н. в течение рассчитанного времени и отмывка Н. подходящим р-рителем. Цикл наращивания мономерного звена м. б. автоматизирован. [c.505]

Розановым было предложено считать антипод (XVIII) п-глицернно-вым альдегидом, а антипод (XIX) — Ь-глицериновым альдегидом. Если далее проводить наращивание цепи углевода с переходом от глицери- [c.14]

Метод Саудена—Фишера. Этот сравнительно новый метод наращивания цепи в моносахаридах основан на известном синтезе карбонильных соединений из нитросоединений (реакция Нефа). Он может быть представлен следующей схемой синтеза гексоз из арабинозы. [c.22]

Даже обозначения винных кислот не свободны от двусмысленности. В этой книге мы будем считать для винных кислот н углеводов (разд. 33.13), что СНО-группа глицеринового альдегида является местом, откуда начинается наращивание цепи по циан-гидринной реакции. Одиако некоторые химики рассматривают винные кислоты так же, как аминокислоты, считая, что СООН-группа образуется из СНО-группы глицеринового альдегида, и обозначая (—)-винную кислоту символом ь. а (+)-винную кислоту символом о. [c.909]

Как видно, здесь используется тот же прием, что и при наращивании цепи в,моносахаридах по Фишеру — Саудену, описанный ранее (стр. 22),. [c.120]

После омыления можно присоединять следующий остаток аминокислоты ангидридным методом. Недостаток этого подхода состоит в том, что, начиная со стадии дипептида, для всех последующих конденсаций можно применять только такие методы конденсации, которые обеспечивают отсутствие рацемизации. Кроме того, ощущается недостаток подходящих карбоксизащитных групп. Используя трет-бутилоксикарбонилгидразиды аминокислот, можно проводить наращивание цепи азидным методом [470]. [c.195]

Под стратегией понимают последовательность соединения аминокислотных составляющих в пептид. С введением твердофазного синтеза в 1962 г. появился дополнительный выбор методов, т. е. кроме традиционного синтеза в растворе можно получать пептиды на второй фазе. При этом синтез на второй фазе может протекать либо как гетерогенная реакция (твердофазный синтез), либо как гомогенная реакция при применении растворимых полимерных носителей (жидкофазнкй синтез), либо как одновременно гетерогенная, так и гомогенная реакция (чередующийся твердо-фазно-жидкофазный синтез). В связи с этнм подятие стратегии несколько изменилось. Теперь под стратегией понимается только тип соединения аминокислот, причем различают ступенчатое наращивание цепей и фрагментную конденсацию. Особенности этих путей синтеза обсуждаются ниже. [c.211]

Возможно провести процесс наращивания цепи пропина по обоим концам без выделения промежуточных стадий ( one-pot pro ess") (уравнение 79) [ISO] [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология