Циангидринный синтез

Циангидринный синтез, т. е. присоединение к аль-дозам синильной кислоты с последующим гидроли.чом нитрильной группы и восстановлением карбоксильной до альдегидной. Результатом этой реакции является удлинение углеродной цепи альдозы на одно звено и возникновение нового асимметрического центра, вследстве чего из каждого моносахарида получается не один, а два новых моносахарида — стереоизомеров по С-2. В общем виде эта последовательность показана на схеме [c.61]

Так, глицериновый альдегид можно превратить в винную кислоту, надстроив его с помощью циангидринного синтеза [c.187]

Циангидринный метод, а-Аминокислоты получают действием аммиака на а-оксинитрилы при этом сначала образуются аминонитрилы, которые при омылении дают соответствующие аминокислоты. Так как оксинитрилы получаются присоединением синильной кислоты к альдегидам и кетонам, эта реакция позволяет перейти от альдегидов и кетонов к аминокислотам (циангидринный синтез) [c.487]

Циангидринный синтез. Циангидринный синтез также можно рассматривать как реакцию конденсации, в которой метиленовым компонентом служит циановодородная кислота H N, являющаяся СН-кислотой (р/Са= 10,14) [c.222]

Проведите циангидринный синтез, исходя из следующих соединений а) формальдегид б) ацетальдегид в) пропионовый альдегид [c.175]

Производство циангидринов. Синтез циангидринов из альдегидов или кетонов и H N аналогичен процессам альдольной коплен-сации он также катализируется основаниями и протекает по обратимой экзотермической реакции в соответствии со схемой [c.586]

Простейшие примеры такого превращения для альдегидов и кетонов — циангидринный синтез (подробнее см. Агрономов А. Е. Избранные главы органической химии. М., Изд-во Моск. ун-та, 1975, с. 164), а также получение ацетиленовых спиртов и гликолей из ацетилена (см. Несмеянов А. H., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. М., Химия , 1974, с. 265). [c.235]

Проведите циангидринный синтез с 2-метилбута-налем. Для полученного соединения напишите реакции с соляной кислотой, пятихлористым фосфором, едким натром, аммиаком. [c.95]

Напишите подробно, по стадиям, процесс циангидринного синтеза, в котором исходным веществом служит эритроза. [c.130]

Для синтеза высших сахаров с неразветвленной углеродной цепью применяют сходные реакции С-нуклеофилов с альдегидными группами альдоз. Один из наиболее старых методов в этой области — циангидринный синтез,, о котором мы уже говорили в связи с работой Фишера по установлению конфигурации моносахаридов. Использование в подобных реакциях производных моносахаридов с защищенными спиртовыми гидроксилами и свободной альдегидной группой, так называемых аль-форм сахаров значительно расширяет круг применимых реагентов п, следовательно, синтетические возможности реакций. Аналогичное применение находят производные моносахаридов с защищенным гликозидным центром и содержащие альдегидную группу на противоположном конце углеродной цепи. [c.130]

Два новых стереоизомера, образовавшиеся в результате циангидринного синтеза, содержат на один атом С больше, чем исходное соединение, но являются так же альдозами это означает, что с каждым из них можно вновь осуществить описанную серию превращений, что в конечном счёте приводит к получению всего стереохимического ряда моноз. [c.73]

Интересно отметить, что в случае циангидринного синтеза и конденсации кетонов с а-ацетиленами (см. разд. 4.2.1) ситуация была сходной в первом случае цианид-анион реагировал также по атому углерода-месту с наибольшей нуклеофильной [c.247]

Также достаточно давно используют метод синтеза а-аминокислот, основанный на реакции циангидринного синтеза (см. разд. 4.2.1). Соответствующий альдегид обрабатывают водным раствором смеси цианида калия и хлорида аммония. Промежуточно образующийся циангидрин в условиях реакции пре- [c.450]

В некоторых случаях особенности пространственного строения средних циклов не облегчают, а затрудняют протекание химических реакций Так, для циклодеканона характерна конформация с обращенной внутрь кольца карбонильной группой Именно по этой причине карбонильный атом кислорода блокирован и не проявляет заметной карбонильной активности, например, не вступает в реакцию циангидринного синтеза [c.54]

Сравнительная активность карбонильной группы циклоалканонов в реакциях присоединения может быть продемонстрирована на примере циангидринного синтеза Так, относительные скорости его протекания составляют для циклобутанона-1,6, циклопентанона-0,035 и циклогексанона -1 [c.59]

Задача 6. Предложить путь синтеза лактонокислоты (94). Упрощение функции - раскрытие лактонного кольца - дает соединение с группировкой оЬ-гидроксикислоты, которая разъединяется далее по правилам ретро -циангидринного синтеза [c.162]

Напишите схему последовательных реакций, протекающих при оксинитрильном (циангидринном) синтезе а-аминокислот, если в качестве исходных соединений взять а) пропионовый альдегид б) метилэтилкетон [c.80]

Простейшими оптически активными альдозами являются глицериновые альдегиды. Из них )-форма иутел циангидринного синтеза может быть превращена в -винную кислоту, откуда следует, что D-глицериновый альдегид обладает конфи1 урацией III [c.428]

В результате таких реакций мотут образоваться следующие типы новых связей I) ординарная углерод-углеродная связь [альдольная конденсация уравнение (3.2), реакция Анри (3.3), циангидринный синтез (3.4), синтез Реппе (3.5), бензоиновая конденсация (3.6), сложноэфирная конденсация (3.7), конденсация с фенолами (3.8)] 2) кратная углсрод-у леродная связь [кротоновая конденсация (3.9), реакция Киененагеля (3.10), синтез Перкина (3.11), конденсация Штоббе (3.12)] 3) две ординарные углерод-углеродные связи [уравнение (3.13)]. [c.186]

Получите циангидринным синтезом 2-окси-3,3-ди-метил-бутановую и 2-окси-2,4-диметилпентановую кислоты. Для полученных оксикислот напишите реакции с НС1 и NaOH. [c.94]

Один из простейших оптически активных лактонов — /9-лактон -яблочной кислоты — получается действием окиси серебра на иодянтарную кислоту Особенно важны моно- и дилактоны оптически активных полиоксикарбоновых кислот, близких к моносахаридам. Соответствующие монокарбоновые полиоксикислоты, так называемые оновые кислоты, легко получаются осторожным окислением альдоз бромом или разбавленной азотной кислотой, а также при помощи циангидринного синтеза. [c.160]

Эти соединения иначе называют циангидрияами поэтому рассматриваемый метод получения а-аминокислот называют также циангидринным синтезом. [c.286]

Как с помощью циангидринного синтеза получить миндальную и а-гидроксиизомасляную кислоты [c.124]

Синтез углеводов. — Циангидринный синтез, разработанный Килиани, является классическим методом удлинения цепи альдоз. Э. Фишер нашел, что при этом образуются два изомерных нитрила например, L-арабиноза — пентоза, получаемая при гидролизе [c.538]

Возможность использования межфазного катализа для циан-гидринного синтеза была показана на примере реакции 1,2 5,6-ди-0-циклогексилиден-а-/)-рибо-гексофуранозулозы-3, которая сильно осмоляется при обычном варианте циангидринного синтеза. В условиях межфазного катализа при встряхивании бензольного раствора кетозы с водным раствором цианида калия в присутствии ТЭБАХ с выходом 85,67о образуется 1,2 5,6-ди- [c.127]

Путем циангидринного синтеза из арабинозы были получены две гексозы глюкоза и манноза. Из этого следовало, что у последних конфигурация центров при С-З, С-4 и С-5 такая же, как и в арабинозе (у ее С-2, С-З и С-4 соответственно), и что различия между глюкозой и ман-нозой сводятся только к различию конфигурации С-2. Таким образом, глюкозе и маннозе могут соответствовать только либо пара конфигураций 12 и 13 (если арабиноза — это 6), либо пара 14 и 15 (если арабиноза — это 7). [c.62]

Теперь Фишер уже знал, что глюкоза и манноза имеют конфигурацию 12 и 13, но еще не знал, какая из этих конфигураций отвечает глюкозе, а какая — маннозе. Вопрос был решен аналогичным образом последовательным применением циангидринного синтеза и окисления, которые приводили к образованию С7-дикарбоновых кислот. Из маннозы при этом были получены две оптически активные кислоты, что возможно только при исходной конфигурации 13 (читатель может сам вывести их структуры и доказать асимметрию), а из глюкозы —г две кислоты, [c.63]

Простейший синтез -амитосахаров представляет собою сочетание синтеза Килиани и циангидринного синтеза а-аминокислот. Синтез глюкозамина был осуществлен пю следующей схеме [c.127]

Циангидринный синтез. Присоединение синильной кислоты в присутствии основных катализаторов к альдегидам и некоторым кетонам приводит к циангидринам (а-оксинитрилам) [c.354]

Одной из простейших реакций рассматриваемого типа является так называемый циангидринный синтез. Реакцию проводят в водных растворах цианида натрия (или калия). Процесс обратим, и в шелочной среде образовавшийся циангид-рин расщепляется [c.222]

Однако карбонильная активность рассматриваемых кетонов сравнительно невысока они не вступают в реакцию циангидринного синтеза не дают дисульфитных производных [c.293]

Метакриловая кислота (2-метилпропеновая) (т. пл. 16 °С, т. кип. 160 °С). Ее получают отщеплением воды от а-ок-сиизомасляной кислоты (которую, в свою очередь, получают из ацетона циангидринным синтезом) [c.385]

Реакция циангидринного синтеза использовалась в синтезе кортизона по Саретту (см. с.200). [c.157]

Основания глобального анализа (1983) -- [ c.0 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.374 , c.639 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.525 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.371 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.343 , c.379 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.321 , c.338 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.343 , c.379 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.349 , c.383 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.293 , c.355 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.360 , c.361 , c.428 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология