Мезоформа

Отношение оксикислот к нагреванию. Гидролиз лактидов и лактонов. TeтpaJ адрический атом углерода. Оптическая изомерия молочной кислоты. Асимметрический атом углерода. Антиподы, рацематы, плоскополяризованный свет. Проекционные формулы Фишера. Причины образования рацематов при возникновении асимметрического атома углерода. Абсолютный и частичный асимметрический синтез. Винные кислоты. Мезоформы. Способы разделения рацематов. Диастереомеры. [c.251]

А 11.18. Среди соединений, полученных в 11.17, укажите оптически активные формы и оптически неактивные (мезоформы). [c.69]

В общем случае молекула, имеющая п неодинаковых асимметрических атомов, существует в виде 2" пространственных изомеров. При одинаковых асимметрических атомах число пространственных изомеров сокращается за счет образования мезоформ, как показывает пример винной кислоты. [c.267]

Оптически активные гекситы — продукты гидрирования моносахаридов (а) и (г). Мезоформы образуются при гидрировании соединений (б) и (в). [c.167]

На основании сопоставления пространственной конфигурации правовращающей винной кислоты (формула I) с конфигурацией 0(+)-глицеринового альдегида и ряда рассуждений, которые здесь не приводятся, ее относят к D-ряду (стр. 204) и называют Z)(+)-винной кислотой] соответственно левовращающую винную кислоту (формула II) называют L —)-винной кислотой. Оптически недеятельное рацемическое соединение D- и L-винных кислот называют виноградной кислотой, а мезоформу строения III — мезовинной кислотой. [c.210]

Если формы 1,2 — антиподы, то 3,4 — идентичные конфигурации, так как при повороте проекции 4 на 180° в плоскости рисунка оия превращается в форму 3. Таким образом, вместо теоретически возможных четырех конфигураций винной кислоты (2 ---4) существует три стереоизомера два антипода — О-винная (/), -винная (2) — и их диастереомер — мезовинная кислота (5). Е1оследняя оптически неак тивиа вследствие внутренней компенсации конфигурация верхнего асимметрического атома — правая, а нижнего — левая, в чем можно убедиться, используя описанный / , 5-метод. Следовательно, вращения плоскости поляризации, вызванные двумя асимметрическими атомами, компенсируются. Признаком мезоформы является наличие плоскости симметрии (показана штрихпунктирной линией), которая делит молекулу на две части, являющиеся зеркальными отражениями друг друга. [c.156]

В общем виде изменение энтропии в реакциях изомеризации суммируется 1) за счет изменения числа симметрии (б) молекул (число симметрии а равно числу эквивалентных пространственных ориентаций, которые может занимать молекула в результате простого вращения изменение энтропии численно выражается как —Д1пз) 2) из вклада, вносимого появлением -форм (рацематов или диастереомеров). При этом мезоформы имеют нулевой вклад а вклад -формы выражается значением Л1п2 и равен 1,38 э. е. 3) для углеводородов, имеющих гексаметиленовые кольца, обла-дающиеконформационной подвижностью, учитывается также вклад, возникающий от смешения двух неидентичных конформационных изомеров (например, ее ааж т. д. ). Расчет энергии этого вклада выполняется из соотношения—В(х 1п х- - у 1пу), где х ш у — молярные доли конформеров в равновесии при исследуемой температуре. Равновесие конформеров приближенно определяется на основании числа скошенных бутановых взаимодействий, характерных для каждой из конформаций. Обычно этот вклад невелик, так как чаще всего в конформационном равновесии значительно преобладает один устойчивый конформер. [c.139]

Соединения (I) и (II) представляют собой энантиостереомерные формы и оптически активны. В соединении (III) одна оптически активная система (+А) вращает вправо, а вторая (—А) — влево, причем величины вращения одинаковы вследствие структурного равенства обоих асимметрических атомов углерода. Действие этих систем на поляризованный свет взаимно компенсируется, и поэтому соединение (111) может быть только оптически неактивным. Оно, однако, не может быть и расщеплено, так как его неактивность обусловлена не межмолекулярной компенсацией, как у рацематов, а противоположно направленными влияниями обеих половин молекулы. Такие формы компенсированы вн у-тримолекулярно. Их называют также мезоформами. [c.140]

По таким проекционным формулам можно также легко определить, симметрично ли построена данная молекула симметрично построенную мезоформу можно разделить плоскостью симметрии на две одинаковые части, являющиеся зеркальным изображением друг друга [c.141]

Дульцит, Сырьем для его получения служит, например, манна с Мадагаскара, которая почти целиком состоит из дульцита. Он найден также и во многих других растениях. Синтетически он получается восстановлением галактозы, т. пл. 188°, оптически недеятелен и не может быть расщеплен (мезоформа). [c.406]

Ди-(а-оксиэтил)бензол получают восстановлением 1,4-диацетилбензола по методике, предложенной для синтеза 4-метилфенилметилкарбинола (см. стр. 37). Выход 1,4-ди-(а-оксиэтил)бензола с т. пл. 80—8Г после перекристаллизации из спирта составляет 95% от теорет, Фракционированной кристаллизацией из бензола и гексана полученное вещество удается частично разделить на фракции с т. пл. 90—91° и 114—115° (мезоформа и рацемическая форма) [54]. [c.205]

ДЛЯ протона метиновой группы Н при добавлении Ей (ТФК)з наблюдались сигналы в виде двух синглетов, разность химических сдвигов для которых составила 0,24 м. д. Не очень чистый антипод после добавления хирального ЛСР даст возможность выявить примесь второго изомера Хиральный ЛСР может служить также для распознавания рацематов и мезоформ рацемат даст расщепление спектральных линий, мезоформа — нет. [c.111]

Таким образом, диоксиянтарная кислота имеет меньшее число пространственных изомеров, чем соединения с тем же числом неодинаковых асимметрических атомов. Как и другие вещества с двумя одинаковыми асимметрическими атомами, она существует в виде трех пространственных изомеров. Два из них (формулы I и II) построены зеркально и представляют собой оптические антиподы один является правовращающим, или (+)-изомером, другой — левовращающим, или (—)-изомером третий пространственный изомер (формула III) оптически недеятелен благодаря взаимной внутримолекулярной компенсации вращений, вызываемых каждым из асимметрических атомов его молекулы. Такие симметрично построенные оптически недеятельные изомеры соединений с несколькими асимметрическими атомами называют мезоизомерами или мезоформами. [c.210]

Мезоформа является диастереоизомером по отношению к каждому из зеркальных изомеров и поэтому отличается от них по температуре плавления и некоторым другим свойствам. Ее следует отличать от оптически неактивного рацемического соединения последнее может быть разделено на оптически активные изомеры, тогда как для мезоформы этого сделать нельзя, ибо ее оптическая неак-тивность является свойством ее молекул. [c.210]

Существенное различие между рацематом и мезоформой в том, что рацемат можно расщепить на оптические антиподы, с мезоформой же этого сделать нельзя в принципе каждая отдельная ее молекула оптически неактивна. [c.267]

Если не удалось получить в оптически активной форме один из диастереомеров, это еще не означает, что он обязательно должен быть мезоформой возможно, был выбран неудачный способ расщепления ( ). Иными словами, только положительный результат — получение оптически активного вещества, может служить основанием для суждений о конфигурации. [c.180]

Реакция затрагивает асимметрический центр, однако известно, что она идет с сохранением конфигурации. Стереохимический же результат оказывается следующим из кислот ХХв и ХХг получается мезоформа диоксикислоты. Зная (на основании корреляции с глутаминовой кислотой) конфигурацию аминного асимметрического центра, мы можем, следовательно, написать и конфигурацию второго асимметрического центра [c.202]

Рацемат синэстрола в 1000 с лишним раз менее активен, чем его мезоформа, так как расстояние между гидроксилами у мезоформы значительно меньше. [c.595]

Соединения аналогичного строения дают при pH 2,5 яблочная и янтарная кислоты [155]. 5 10 М растворы 1п (С104)з в присутствии й- и мезоформы винной кислоты, -формы яблочной кислоты, а также янтарной кислоты при pH 1—6 и общей ионной силе 0,5, при полярографическом восстановлении ведут себя практически одинаково [155]. [c.96]

Гейровский [247, 248] установил, что ион индия в растворах, содержащих избыток тартрата или цитрата, восстанавливается осциллографически необратимо (pH не указан). 5.10 Л растворы 1п (0104)3 в присутствии d- и мезоформы винной кислоты, /-формы яблочной кислоты, а также янтарной кислоты при pH 1—6 и общей ионной силе 0,5 при полярографическом восстановлении ведут себя практически одинаково [155]. Так как аква-ион индия восстанавливается необратимо, то его обратимый потенциал полуволны Е.(, найден экстраполяцией с применением индийамальгамного электрода при уменьшающихся концентрациях аддендов. [c.180]

Окисление происходит с высокой степенью стереоселективности. Так, чис-бутен-2 дает главным образом мезоформу сое-дииеиия (3), а гранс-бутен-2 в основном превращается в рацемат (4). Основным продуктом окисления циклогексена является соединение 1(ис-конфигурации (5). [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология