Моносахариды эпимерные

Эпимерные превращения моносахаридов. Очень большое значение имеют взаимные превращения эпимерных альдоз и соответствующих им по конфигурации кетоз — так называемые эпимерные превращения (эпимеризация). [c.298]

Эпимеризация связана с особым видом таутомерии моносахаридов. Ее можно представить следующей схемой (пунктирной рамкой обведена часть молекул, одинаковая для эпимерных альдоз и соответствующей им кетозы) [c.265]

Какие моносахариды называют эпимерными Напишите проекционные формулы моноз, эпимерных D-и L-глюкозе, D- и L-галактозе, D- и L-ксилозе. [c.137]

Эпимеризация моносахаридов происходит под действием разбавленных щелочей при комнатной температуре. Это превращение было открыто в 1895 г. Лобри де Брюином и Ван Экенштейном и в настоящее время подробно исследовано. Вместо едких щелочей часто применяют гидрат окиси кальция, гидрат окиси свинца, а также некоторые органические основания, например пиридин. Результат реакции сводится к эпимеризации моносахарида у второго углеродного атома, причем одновременно с этим может происходить и изомеризация альдозы в кетозу или наоборот. Другими словами, образуется равновесная смесь двух эпимерных у С (2) альдоз и кетозы, примером чего является равновесная смесь, которая может быть получена при действии щелочей на глюкозу, маннозу или фруктозу. [c.111]

Два очень широко распространенных метода применяются для получения из одной альдозы смеси двух эпимерных высших аль-доз путем присоединения углеродного нуклеофила к потенциальной альдегидной группе моносахарида. Классический метод — циангидриновый синтез по Фишеру — Килиани [31]—включает присоединение циановодорода по двойной связи карбонильной группы (в результате чего возникает новый хиральный центр при С-2) с последующим гидролизом нитрила, лактонизацией образующейся КИСЛОТЫ и восстановлением до альдоз (схема 10). Эпимеры обычно разделяют на стадии образования альдоновых кислот или их лактонов. [c.139]

Какие моносахариды называют эпимерными Составьте проекционные формулы моноз, эпимерных [c.129]

Поэтому в условиях, вызывающих эпимерные превращения, любой из данных моносахаридов превращается в смесь всех трех моносахаридов. [c.299]

На холоду под влиянием разбавленных растворов щелочей такие моносахариды, как Д-глюкоза, О-манноза и -фруктоза, способны к взаимным превращениям [эпимерные превращения см. в более подробных курсах). [c.243]

Эпимерные моносахариды дают одинаковые озазоны, поэтому из 8 пентоз Можно получить 4 озазона, отличающиеся конфигурацией двух оставшихся асимметрических центров [c.178]

Все указанные методы синтеза пиримидиновых и пуриновых нуклеозидов ограничены в том смысле, что позволяют получать лишь такие производные, которые имеют транс-расположение у (d—С(з)В углеводном остатке. Это обстоятельство, связанное с особенностями замещения у гликозидного центра галоидпроизводных ацилированных моносахаридов, рассматривалось ранее. Отсюда становится ясным, что для каждого моносахарида можно получить только один из эпимерных нуклеозидов, а именно тот, который имееттранс-конфигурацию у (d—С(2).Эту трудность можно обойти, если разработать метод эпимеризации у Q,) углеводного остатка в готовом нуклеозиде, которая проходила бы в мягких условиях. Недавно это удалось сделать лишь для пиримидиновых нуклеозидов, используя образование циклонуклеозидов с последующим раскрытием их цикла. [c.209]

Метод построения структуры моносахаридов (ступенчатое последовательное наращивание цепи на один атом углерода на каждой стадии) был предложен Килиани и Э. Фишером. В результате присоединения синильной кислоты к альдозе сначала образуется циаигидрин, из которого кислотным гидролизом получают лактон соответствующей альдо-новой кислоты (см. ниже). Последующее восстановление амальгамой натрия в слабокислой среде приводит к смеси двух диастереомерных альдоз, которые различаются конфигурацией атома С-2 (так называемые эпимерные моносахариды). Их можно разделить дробной кристаллизацией. На следующей схеме изображен синтез )-глюкозы и С-маннозы из Д-арабинозы [c.630]

Озазоны представляют собой бис (фенилгидразоны) 1,2-дикарбонильных соединений. Эпимерные моносахариды, например /)-глюкоза и /)-маиноза, а также и Д-фруктоза дают при этом идентичные озазоны. [c.633]

При присоединении синильной кислош к пентозиминам, так же как и при ранее описанном присоединении синильной кислоты к свободным монозагу (см. Переход к моносахаридам с большим число.м атомов углерода ), образуется по два эпимерных соед,инения [c.358]

Поскольку исчезает асимметрический центр, один и тот же 2-дезокси-сахар можно произвести от эпимерных по С2 глюкозы и маннозы, 3-дезокси-сахар—отэпимерных поС.ч глюкозы и аллозы и т. д. Простая, хотя и несколько условная номенклатура таких соединений предлагает производить название дезоксисахара от названия моносахарида, у которого атом углерода, соответствующий дезоксизвену, имеет Д-конфигурацию для Л-ряда и соответственно -конфигурацию —для -ряда. Так, правильно называть [c.252]

Действие щелочей. Эпимерные превращения. При нагревании с щелочами моносахариды осмоляются и буреют, подвергаясь расщеплению и отчасти окислению. На холоду под влиянием разбавленных растворов щелочей эпимерные альдозы (см. Эпимеры) могут превращаться друг в друга одновременно образуется соответствующая им кетоза. В тех же условиях кетозы превращаются в две эпимерные альдозы. Такие процессы называют эпимерными превращениями или эпимеризацией моносахаридов. Например, исходя из D-глюкозы или ее эпимера D-маннозы, а также из соответствующей им кетозы — D-фруктозы можно получить равновесную смесь всех трех моносахаридов. Так, если настаивать раствор D-глюкозы с Са(ОН)2, то через несколько суток в нем обнаруживается 2,5% D-маннозы, 31% D-фруктозы и остается 63,5% D-глюкозы. Эпимеризация протекает и в организмах под влиянием ферментов. Этим объясняется то, что D-глюкоза, D-манноза и D-фруктоза обычно являются спутниками в различных природных продуктах. Они также взаимозаменяемы в пище. [c.265]

В первоначальном варианте циангидринового синтеза омыление нитрилов проводилось путем нагревания с большим избытком гидроокиси бария. Позднее было показано что гидролиз нитрилов можно осуществить без избытка щелочи при температуре, не превышающей 50—60° С. При разделении эпимеров, образующихся в результате присоединения элементов синильной кислоты к исходному моносахариду, могут возникнуть серьезные осложнения, поскольку общий метод разделения отсутствует и каждый раз приходится подбирать свой наиболее подходящий вариант. В ряде случаев эпимерные альдоновые кислоты разделяют дробной кристаллизацией в виде кальциевых бариевых свинцовых кадмиевых и других солей. Иногда один из эпимерных лактонов выкристаллизовывается непосредственно из смеси второй эпимер можно выделить в виде амида бруциновой соли двойной соли с бромистым кадмием или фенилгидразида [c.323]

Щелочный гидролиз дает лишь принципиальную еозможность ступенчатого расшепления исследуемого олигосахарида. Практически, однако, бывает трудно остановить распад на первой стадии гидролиза (отщепление одного моносахарида). Кроме того, неизбежное возникновение эпимерных моно- и олигосахаридов и кетоз в условиях щелочного гидролиза также сильно осложняет дело. Тем не менее в некоторых случаях этот метод с успехом был применен для исследования строения олигосахаридов (см., например, ). [c.451]

Эпимеризация моносахаридов. Под действием разбавленных щелочей (или органических оснований) при нагревании эпимерные альдозы переходят друг в друга и в соответствующую кетозу. Так, D-глюкоза при нагревании с 2М раствором NaOH превращается в смесь, содержащую кроме исходной D-глюкозы еще D-маннозу (эпимер D-глюкозы) и jD-фруктозу. Кетозы в этих условиях тоже превращаются в смесь исходной кетозы и обеих эпимерных альдоз. Эпимеризация объясняется енолизацией сахара под действием щелочи. При енолизации из D-глюкозы, D-маннозы, D-фруктозы образуется один и тот же наиболее кислый ендиол. [c.471]

Такого типа изомерия моносахаридов называется эпимерией. Эпимерные моносахариды дают тождественные озазоны, так как в образовании озазонов участвуют только атомы С-1 и С-2. Таким образом, эпимеры могут быть легко идентифицированы экспериментальным путем. [c.234]

Четыре приведенных выше природных моносахарида обладают свойством сбраживаться под действием пивных дрожжей. Эпимерные D-глюкоза, D-манноза и D-фруктоза сбраживаются легко D-галактоза, отличающаяся конфигурацией одного из атомов углерода, сбраживается труднее и только дрожжами, приспособленными к этому субстрату. Брожение может также служить для определения этих гексоз (измерением количества выделяемой двуокиси углерода). Брожение используется и для выделения других сахаров, смешанных с природными гек-созами, если эти сахара не атакуются дрожжами. [c.242]

Слабые основания (например, пиридин) и щелочи при низкой температуре вызывают изомерные превращения у первого и второго С-атомов моносахарида, которые приводят к образованию равновесной смеси альдозы с эпимерной альдозой и с кетозой. Поэтому процесс называют эпимеризацией. Так, D-глюкоза превращается на 2,5% в D-маннозу и на 31% в D-фруктозу. [c.223]

Эпимерные превращения под влиянием специфических биокатализаторов протекают в клетках живых организмов в лабораторных условиях они могут быть воспроизведены при обработке моносахаридов щелочами. Впервые это было осуществлено в 1897 г. Лобри де Брюином и Ван-Экштейном. [c.298]

Эпимерные альдозы и соответствующая им по конфигурации кетоза дают один и тот же озазон, так как при образовании последнего исчезают признаки различия исходных моносахаридов. Поэтому из -глюкозы (а), -маннозы (б) и -фруктозы (в) получается один и тот же озазон, обычно называемый й-глюкоз-мзоном (г) [c.304]

В ряду альдоз эпимерными являются след, пары моносахаридов эритроза — треоза, рибоза — арабиноза, ксилоза — ликсоза, аллоза — альтроза, глюкоза — манноза, гулоза — идоза, галактоза —- таллоза. [c.508]

Подвижный под влиянием карбонильной группы атом водорода при 2-м углероде в альдозах и при 1-м в кетозе (а-водород) переходит к карбонильному кислороду из всех трех моносахаридов образуется одна и та же таутомерная ендиольная форма-, в ней при 1-м и 2-м углеродах имеется двойная связь (-ен-) и два гидроксила (-диол). С образованием ендиольной группировки 2-й углерод в альдозах перестает быть асимметрическим и исчезает присущее эпимерным альдозам различие, Но ендиольная форма неустойчива (как все непредельные спирты с гидроксилами при двойной связи, с. 130) и вновь таутомерно превращается в более стойкую карбонильную форму. Это может произойти двумя путями а) водород из гидроксила при 1-м углероде переходит с разрывом двойной связи С С ко 2-му углероду последний становится асимметрическим, и находящаяся при нем группа ОН может расположиться как справа, так и слева (таким образом, из ендиольной формы образуется смесь двух эпимерных альдоз) б) водород из гидроксила при 2-м углероде переходит к 1-му углероду, который превращается в первичную спиртовую группу, а при 2-м углероде образуется кетонная карбонильная группа и из двух эпимерных альдоз получается кетоза. [c.266]

Глюкоза и манноза являются эпимерами (различаются лишь конфигурацией одного атома углерода) по атому С-2. Глюкоза и галактоза — эпимерная пара по атому С-4. Фруктоза отличается от других моносахаридов тем, что ее аномерный атом находится не в С-1, а в С-2 положении, но она идентична глюкозе и маннозе по конфигурации при атомах 3, 4 и 5. [c.36]

Кето-енольная таутомерия моносахаридов состоит в переходе формы с карбонильным кислородом в альдегидной или кетонной группе в енольную форму (с ОН-группой при углеродном атоме, связанном двойной связью). Благодаря кето-енольной таутомерии эпимерные моносахариды могут превращаться друг в друга. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология