Азиды, разложение стронция

Азиды дают весьма различные кривые давление — время. Для азидов свинца и серебра характерна кривая давление — время типа а, причем кристаллы начинают покрываться тонкой пленкой металла на ранних стадиях разложения. Азиды кальция, стронция и бария дают кривые типа б, а азиды щелочных металлов — типа в. Энергия активации процессов, происходящих на поверхности кристаллов, обычно выше, чем у процессов, идущих на поверхности раздела между металлом и азидом, В случае азида бария энергия активации поверхностной реакции равна 37 ккал, а для реакции на поверхности раздела она равна 23 ккал моль для щелочных азидов энергия активации процесса на поверхности резко уменьшается в присутствии металла [4,15]. Было сделано предположение, что, когда энергии активации поверхностного процесса и реакции на поверхности раздела становятся приблизительно эквивалентными, поверхность быстро покрывается новой твердой фазой. [c.314]

В этом случае свет с меньшей частотой (меньшая энергия) способствует переносу электронов с поверхности в ловушки, расположенные за предельной глубиной проникновения света с длиной волны 2537 А. А в результате переноса электронов растут вкрапления металла, увеличивается число скоплений зародышевых ядер и повышается концентрация F-центров в пределах каждого скопления. Этот механизм разложения применим при условии, что частично разложившийся азид стронция обладает фотопроводимостью в ближней ультрафиолетовой области, а это еще не исследовано. [c.241]

Небольшие количества стронция и бария можио получить разложением в вакууме соответствующих азидов. Полученные таким способом металлы имеют вид тонкодисперсных черных, очень реакционноспособных порошков, которые можно использовать иемедленно, проводя реакции прямо в реакционной установке. Вообще эти порошки почти невозможно извлечь из установки, так как на воздухе они незамедлительно воспламеняются. Недостаток рассматриваемой методики, кроме того, состоит еще и в том, что полученный металл содержит нитрид (>10%) из-за побочной реакции [c.993]

О комбинированной установке для дистилляции и азотирования стронция см. работу [4]. О получении ВазЫг путем термического разложения азида бария см. следующую методику (получение BaaNi). [c.1002]

Медленный рост ядер в азидах только в одном случае [15] был установлен путем непосредственного наблюдения. Это было сделано Бартлеттом, Томпкинсом и Янгом в небольшой серии опытов с азидом бария. Они показали, что энергия активации медленного роста небольших ядер одинакова с энергией активации роста больших ядер (23,5 ккал молъ ), и тем самым подтвердили, что степень упорядоченности исходного вещества на поверхности раздела ядер, по-видимому, определяет энтропию образования переходного состояния. В случае же азидов кальция и стронция в условиях, где отсутствует происходящий во времени процесс образования ядер, предположение о медленном росте малых ядер необходимо для удовлетворительного описания кинетики их разложения. По крайней мере для азида кальция известно [17], что энергия активации в течение периода медленного роста остается постоянной и равной 18,7 ккал молъ , что в пределах ошибок опыта одинаково с энергией активации нормальной скорости продвижения новерхности раздела, для которой найденные значения лежат в пределах 17,5—19,2 квал.-жоль [18, 19]. [c.26]

Одна из первых работ Гарнера и Меггса [65, 86] по кинетике термического разложения азида стронция показала невоспроизводимость результатов, аналогичную найденной для азида кальция. При температурах 99—124° в вакууме Меггс получал сигмоидные кривые разложения, которому предшествовал индукционный период. Эти кривые описывались экспоненциальными выражениями. Энергия активации составляла примерно 20 ккал- [c.240]

Позже Гарнер и Ривс [69] проверили данные Меггса и нашли, что к концу периода ускорения кривая описывается кубическим уравнением, но что в остальном азид стронция ведет себя подобно азиду кальция, загрязненному примесями переходных металлов. Разложение предварительно облученного азида описывается кубическим уравнением лучше, чем свежеприготовленного. В частности, после облучения светом с длиной волны 2537 А и к в уравнении [c.240]

Более поздние работы Гарнера и Маггса [75], а также Витина [76], посвященные фотохимическому и термическому разложению азидов бария и стронция, послужили Мотту [77] основанием для создания теории разложения металлических азидов, которая может иметь и более общее значение для объяснения кинетического механизма реакций на поверхностях раздела, в том числе и твердых веществ. Эти авторы ставят под сомнение возможность использования теории ценных реакций для объяснения этих реакций главным образом потому, что высокими значениями факторов частоты и энергий активации характеризуются наряду с взрывчатыми веществами эндотермические реакции разложения пентагидрата сернокислой меди и углекислого серебра. [c.135]

В 1930 г. Клузиус[ ], исследуя процесс термического разложения азидов рубидия и цезия, обнаружил, что раствор продуктов разложения содержит следы веществ, восстанавливающих сульфаты серебра и меди. Аналогичное заключение сделали Гюнтер, Андреев и Рингбом[ ], исследуя процесс термического разложения азида бария. Эти авторы предположили, что разложение азида бария совершается с образованием в качестве промежуточного продукта гидра-зида бария Ba2N2. В 1934 г. Хартманн р ] сообщил об образовании пернитридов стронция и кальция при разложении в высоком вакууме ЙЙадов этих металлов при температуре 400—500°. Эти пернитриды [c.9]

Что касается первых, то приводимые для них в литературе значения, повидимому, не вызывают особых сомнений что же касается энтальпий образования азидов щелочно-земельных металлов, то доверие внушает лишь величина для соединения бария, полученная на основании данных о теплоте нейтрализации раствора гидрата окиси бария азотистоводородной кислотой и теплоте растворения ВаМе. В качестве же энтальпий образования азидов стронция и кальция в литературе Р] принимаются взятые с обратным знаком изменения энтальпий, сопровождающие протекающие со взрывом процессы тер-Тйического разложения ЗгЫд и СаЫв. Однако известно [ ], что разложение азидов стронция и кальция происходит не только по уравнению [c.10]