Анализ без предварительного разложения

Методы элементного анализа полимеров, как и других органических веществ, основаны на предварительном разложении их в атмосфере кислорода, аммиака, диоксида углерода или инертных газов до стабильных конечных продуктов, пригодных для дальнейшего химического или физико-химического анализа. Чаще других при анализе высокомолекулярных соединений проводят сжигание в атмосфере чистого кислорода. В результате сгорания сополимеров, состоящих только из атомов углерода, водорода и кислорода, образуются СО2 и Н2О. При наличии в составе сополимера атома азота в продуктах сгорания присутствуют оксиды азота, при наличии атома серы - оксиды серы и т.д. при сжигании в атмосфере кислорода галогенсодержащих соединений образуются соответствующие галогенид-ионы. [c.37]

Метод полевой десорбции, т. е. ионизации вещества, нанесенного на поверхность, и испарения ионов под действием сильного электрического поля, хотя пока еще используется редко [188], но перспективен для анализа без предварительного разложения, а также для исследования асфальтенов. [c.135]

Каждый из наших методов элементного анализа состоит из двух основных этапов предварительного разложения вещества и собственно полярографирования интересующего элемента. Достаточная экспрессность методов (1—1,5 часа) обеспечивается наиболее рациональным сочетанием способов проведения этих этапов. В химии элементоорганических соединений часто объектами анализа являются вещества, очень сложные как по составу, так и по своим физическим свойствам. Поэтому особое внимание приходится уделять выбору метода их предварительного разложения. Он должен обеспечивать быструю и полную минерализацию органической части молекулы и интересующего элемента без потерь последнего. Дальнейшие операции служат для количественного переведения определяемого элемента в удобную для полярографирования форму. В качестве фона выбирается раствор, наиболее близкий по составу к раствору,получаемому в результате разложения. [c.157]

Гравиметрический метод — один из основных при проведении элементного анализа нефтепродуктов, а также при определении таких показателей качества, как зольность, содержание кокса, механических примесей и некоторых других. Процесс анализа, как правило, включает две стадии предварительное разложение образца и определение содержания соответствующего элемента или золы смешанного состава в продуктах минерализации классическим весовым методом. [c.125]

С целью создания более эффективных методов элементного анализа ведутся исследования новых способов предварительной минерализации органических веществ. Так, в Институте органической химии АН СССР изучается фотолитическое разложение, в Московском университете — разложение в тлеющем электрическом разряде. Имеются успехи в элементном анализе весьма сложных веществ, особенно прочных элементоорганических полимеров. Разработаны специфические методы определения в них галогенов, серы, фосфора, металлов. Интересны и перспективны попытки использовать рентгенофлуоресцентную спектроскопию для элементного анализа без разложения вещества (Н. Э. Гельман в Институте элементоорганических соединений АН СССР). Применяются методы элементного анализа с разнообразными электрохимическими, спектрофотометрическими, хроматографическими и другими физико-химическими приемами окончания анализа. Особенно широкое распространение получают методы кулонометрического и газохроматографического определения. [c.128]

В другой работе [84] с целью повышения чувствительности анализа вследствие полного иопарения веществ и предварительного разложения металлорганических соединений распыленную пробу смешивают с воздухом и нагревают в испарительной камере электронагревателем, а атомизацию проводят в пламени пары растворителя — воздух. Распылитель выполнен в форме диффузора, переходящего в испарительную камеру. Испарительная камера снабжена теплообменными перегородками. Температура в камере 350—500 °С. [c.47]

Подготовка растворов для определения обменного калия в почвах может быть проведена теми же методами, которые описаны для определения натрия в почвах. Стандартные растворы должны содержать калий и натрий, а также кальций и магний в концентрациях калий 0,5—5 10" н., остальные элементы 0,5—5 10 2 н. Имеется указание, что вытяжки почвы раствором ацетата аммония могут фотометрироваться без предварительного разложения органических веществ 2 7 что ускоряет анализ. В этом случае стандартные растворы тоже должны содержать ацетат аммония. Рекомендуются также и большие разбавления анализируемых растворов, например с использованием стандартных растворов, содержащих 2—20 мкг/мл калия, 1 — 10 мкг/мл натрия и 30—300 мкг/мл кальция. [c.216]

В визуальных методах спектрального анализа предварительная подготовка проб и возбуждение их спектров по существу не отличаются от аналогичных операций других методов спектрального анализа. В то же время разложение света в спектр производится исключительно с помощью спектроскопа. И наконец, вследствие субъективности способа оценки визуальные методики существенно отличаются от спектрографических и особенно спектрометрических методик. Это означает также, что из трех методов спектрального анализа визуальный обладает наименьшей точностью. [c.271]

Анализ кривых разложения стифната, предварительно дегидратированного в парах воды, показал, что до а = 0,015 разложение следует параболическому закону и что единственно этот процесс обусловливает появление индукционного периода реакции, протекающей с постоянной скоростью [а = к 1— д)]. Энергия активации периода постоянной скорости, полученная из к, равна 37,5 ккал-моль" , а при использовании для расчета получают значение энергии активации, равное примерно 32 ккал- [c.220]

Использование эмиссионной спектроскопии для анализа органических продуктов, биологических объектов и т. д. до сих пор сводилось к анализу получаемого после их химического разложения неорганического остатка. Однако введение в анализ химического разложения пробы в качестве дополнительной операции лишает эмиссионную спектроскопию основных ценных свойств. Нами был разработан спектральный метод определения кремния в кремнийорганических соединениях без предварительной химической обработки. В последнее время в литературе по эмиссионному спектральному анализу стали появляться такие работы [1,2]. [c.159]

Анализ без предварительного разложения [c.100]

При проведении элементного анализа высокомолекулярных соединений с предварительным разложением навески образца серьезной проблемой является достижение полноты разложения и выделения элементов в виде, пригодном для последующего анализа. [c.143]

В первом случае для анализа требуется разложение меньшей навески почвы (1—2 г), на это расходуется меньше времени, и это важно, когда количество анализируемого материала ограниченно (например, при анализе коллоидов). Кроме этого, не всегда можно качественно выполнить определение микроэлементов-в аликвотной части раствора без их предварительного отделения от присутствующих в растворе мешающих элементов (Fe, Са и др.). Особенно это относится к определению цинка и кобальта. [c.32]

При сравнении восстанавливаемости с результатами дифференциального термического анализа можно видеть, что легкость восстановления уменьшается в том же порядке, что й легкость их разложения. Можно, следовательно, ожидать, что разложение гидросиликата на закись никеля, кремнезем и воду должно определять скорость процесса восстановления, поскольку восстановление образовавшегося окисла является быстрой консекутивной реакцией. Была предпринята попытка проверить эту гипотезу, для чего сначала разлагали образец 8208 (антигорит никеля) при высоких температурах (600—1000° С) и затем восстанавливали его при нормальной температуре (400°С). Казалось бы, что предварительное разложение должно облегчить восстановление, но в действительности никакого улучшения не наблюдалось. По-видимому, восстановление N10, образовавшейся при разложении гидросиликата, сильно тормозится присутствующим кремнеземом. Пока еще не дано объяснения этому явлению. Однако возможно, что оно связано с другим явлением (образованием кремнеземной оболочки ), которое будет обсуждаться ниже (см. раздел И, 5, б). [c.160]

Особенности методов определения азота в почвах и силикатах определяются формами его нахождения в этих объектах. Если в почвах подавляющая часть азота находится в слабосвязанном состоянии и легко экстрагируется с помощью вытяжек, то в силикатных породах и минералах основная часть азота входит в состав кристаллической решетки силиката и может быть выделена только при полном разрушении последней. Поэтому в случае анализа почв и силикатных пород используются различные методические подходы. При анализе почв азот определяют в вытяжках, а для минералов и пород методики анализа основаны на предварительном разложении силикатов. [c.196]

В последние годы интенсивное развитие элементоорганической химии вызвало необходимость определять углерод и водород в присутствии таких элементов, как бор, фтор, кремний, мышьяк, фосфор и многие металлы, а также определять и сами гетероэлементы в органической молекуле. В руководствах по элементному анализу наряду с методами определения углерода, водорода, азота и кислорода обычно описывают способы определения галогенов, серы и других неметаллов, а также металлов. Все эти методы, как правило, основаны на предварительном разложении образца и определении соответствующего элемента уже в продуктах минерализации. [c.56]

Методы деструкции органических веществ и материалов с целью их элементного анализа [262, 263], а также способы предварительного разложения образцов органической и неорганической природы [264—266] описаны в литературе. Указанные литературные источники содержат большую информацию об особенностях различных способов разложения, в частности о возможных [c.146]

Был проведен подробный анализ источников возможных ошибок всех этапов деструкционно-полярографических методов определения элементов в ЭОС различных классов с применением упомянутых выше способов предварительного разложения [329]. [c.212]

При анализе растворов с отношением гасителя к урану не более 1000 1 можно использовать способ разбавления. Г. Прайс и др. [284] как экспрессный прием для количественного определения урана рекомендуют способ разбавления, требующий предварительного разложения пробы, но позволяющий, по мнению авторов, обходиться без операции отделения урана от сопутствующих элементов. Этот прием возможен благодаря тому, что мешающее влияние примесей зависит только от концентрации [c.45]

Однако для правильного выбора метода анализа боксита необходимо предварительно определить его качественный состав. Если порода разлагается в кислотах, то применяют для анализа сернокислотное разложение пробы. В противном случае сплавляют навеску с пиросульфатом калия (или натрия), как для силиката, или растворяют ее в смеси серной, плавиковой и соляной кислот. [c.84]

Аналитические реакции между твердыми веществами нередко проводятся без предварительного разложения минералов или солей посредством простого растирания их с соответствующими реагентами в фарфоровой кювете или непосредственно на куске минерала после зачистки поверхности. Однако в ряде случаев при анализе минералов и руд, включающих оксиды, сульфиды и другие, возникает необходимость в их разложении. Опыт разложения минералов и руд путем обработки кислотами неприменим при проведении анализа в полевых условиях, поэтому используют метод бескислотного разложения. Для разложения используют аммонийные соли соляной, азотной и серной кислот, которые разлагаются при сравнительно низкой температуре соответственно по реакциям [c.316]

В настоящее время прогресс элементного анализа лежит в области его автоматизации, перехода к использованию очень малых навесок, расширения числа определяемых элементов, совершенствования способов предварительного разложения веществ, перевода к неразрушающему анализу. Во многих странах автоматы для одновременного определения углерода, водорода и азота, а также и других элементов стали доступными приборами. Такие автоматические анализаторы позволяют использовать очень [c.127]

Для обнаружения отдельных элементов, отличных от углерода, водорода, азота и кислорода, органические соединения подвергают предварительному разложению. На практике применяются разнообразные способы минерализации веществ и открытия соответствующего иона, что следует из приводимых ниже примеров анализа органических лекарственных веществ. [c.96]

Полярографический анализ основан на электролизе предварительно растворенного в кислоте зольного остатка, образовавшегося после сжигания пробы загрязненного масла. Каждое вещество подвергается разложению при определенном напряжении, при котором сила тока резко возрастает до предела, пропорционального концентрации этого вещества в растворе. Точка перегиба полярограммы, построенной в координатах напряжение— сила тока , количественно характеризует содержание данного вещества в масле. Метод позволяет количественно определять сразу несколько веществ, но имеет ограниченное применение вследствие сложности подготовки проб. [c.35]

Разложение образцов. Переведение пробы в раствор. Существуют методы анализа (например, некоторые спектроскопические или ядерно-физические), в которых для измерения аналитического сигнала используют анализируемые пробы, в том числе и твердые объекты, без предварительного разложения в виде гомогенных образцов, порошков, таблеток, полученных Ц)ессованием, и т. п. В большинстве же методов анализа требуется предварительное переведение определяемого компонента в раствор. [c.69]

При применении газовой хроматографии в элементном анализе появляется возможность создания надежных автоматических приборов. Однако газохроматографические методы в настоящее время в отличие от классических весовых и волюметрических характеризуются обычно меньшей точностью. В большинстве опубликованных хроматографических методов для разложения органического вещества используются классические способы. Известно, что эти способы разработаны с учетом постепенного разложения навески и постепенной подачи продуктов разложения на окислительный или восстановительный слой трубки для сожжения. Такой способ разложения удачно сочетается с весовым или волюметрическим измерением продуктов разложения. Метод газовой хроматографии требует противоположного решения — моментального пуска продуктов разложения на хроматографическую колонку и детектор. Простое сочетание классических способов разложения с хроматографическим методом требует предварительной аккумуляции продуктов разложения. По этому пути и пошло большинство микроаналитиков [1—5]. Однако для сокращения времени анализа процесс разложения проводится в более быстром темпе, что, естественно, ведет к нарушению оптимальных условий разложения [6]. [c.30]

Ход анализа, в котором алюминий и подобные ему элементы отделяются обычными методами после предварительного разложения породы плавиковой и серной кислотами, а кремнекислота определяется в отдельной навеске, — давно уже был оставлен одним из нас (В. Ф. Гиллебранд) после продолжительного его применения. Привлекательный в принципе этот метод приводит, однако, иногда к затруднениям, вызываемым неполным удалением фтора и также (в меньшей степени) присутствием в полученном растворе сульфатов вместо хлоридов. Удаление фтора можно сделать более полным, если раствор, выпаренный до выделения паров серной кислоты, охладить, обмыть края чашки небольшим количеством воды и снова выпарить до выделения паров epnoii кислоты, прибавив в небольшом избытке чистую измельченную кремнекислоту лучше всего искусственно приготовленную. В этом случае полученный раствор надо профильтровать, остаток кремнекислоты прокалить, обработать серной и плавиковой кислотами, раствор выпарить до полного удаления нлави1<овой кислоты и полученный остаток присоединить к главному раствору. [c.930]

Газовая смесь карбонилов железа и никеля используется для получения тонких моно- и полиметаллических пленок, образующихся в результате разложения карбонилов металла на нагретой подложке. До последнего времени анализ карбонилов осуществлялся про-должительньш и трудоемким химическим методом [1]. Газохромахогра-фический анализ карбонилов металлов обычно проводят либо с предварительным разложением их до окиси углерода, либо при определении пентакарбонилжелеза (ПКЖ) в газах синтеза аммиака [2, 3]. [c.92]

В аналитической химии за последнее время приобретают распространение также и методы, основанные на свойствах, связанных не с валентными или оптическими электронами, а с ядрами или электронами внутренних электронных оболочек. Свойства, определяемые ядрами, используются в таких методах, как масс-спектрометрия, метод ядерного магнитного резонанса, методы, связанные с ядерными реакциями (например, радиоакти-вационный анализ), методы, основанные на радиоактивности изотопов, и др. На свойствах элементов, связанных с внутренними, трудновозбудимыми электронами, основан рентгеноспектральный анализ. Поскольку в этих методах используются свойства веществ, зависящие от ядер или ближайших к ядру электронов, практически не участвующих в образовании химических связей, во многих случаях эти методы не требуют предварительного разложения вещества. Кроме того, эти методы обладают высокой специфичностью и чувствительностью. [c.7]

Масс-спектрометрический анализ продуктов разложения показал наличие углекислоты, окиси углерода, водорода, воды и следов метана. Отбор проб производили как путем прекращения опыта после достижения определенной глубины превращения, так и в различные моменты времени при протекании реакции. После высушивания двуокись углерода количественно определяли поглощением едким кали, а СО и Нг — каталитическим окислением над платиной с последующим определением углекислого газа (едким кали) и воды (фосфорным ангидридом). Оказалось, что образуются равные количества водорода и двуокиси углерода. Исходя из этого факта и из определения количества газа, неконденсирующе.г ося при —196° после завершения реакции, можно было рассчитать, что количества образовавшихся воды и окиси углерода равны между собой. Количество метана слишком незначительно для того, чтобы его можно было установить химическими способами, поэтому его определяли масс-спектрометрически путем сравнения относительных высот максимумов для углекислоты (содержание которой было известно) и метана предварительно была определена относительная чувствительность для обоих веществ [c.768]

В этом разделе описаны методы определения гетероэлементов с помощью атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС) и рент-гено-флуоресцентного анализа (РФА). Эти методы дают воз-можность сократить общее время анализа за счет исключения наиболее длительной стадии предварительного разложения образца. Указанные методы щироко применяли в практике анализа неорганических веществ для определения в них низких концентраций различных элементов. Авторам удалось найти условия, в которых ААС и РФА могут быть с успехом использованы в элементном анализе и органических соединений для определения в них больших содержаний гетероэлементов. При этом в отличие от неорганического анализа созданные методики предназначены для работы не с макро-, а с микронавесками. [c.235]

С целью унификации условий атомизации веществ различной природы было проведено предварительное разложение образцов и переведение минерализатов в водный раствор. Такое разложение можно осуществлять как путем кьельдализации, так и путем сплавления навески с соответствующими агентами [22, с. 17]. Однако в последнем случае наблюдаются помехи со стороны избытка разлагающего агента на стадии атомизации и регистрации спектра. Поэтому этот избыток приходится специально удалять, например, ионным обменом, что нарушает единство аналитического процесса и удлиняет время анализа. Учитывая такие осложнения, выбор пал на способ разложения мокрым путем нагреванием навески со смесью концентрированных кислот и пероксида водорода. В отличие от подобного приема разложения, комбинируемого с полярографическим окончанием, в данном случае удаления избытка азотной кислоты не требуется. Наоборот, присутствие этого реагента, например, при определении железа необходимо для облегчения атомизации металла. [c.237]

Содержание закисного железа в хороших стекольных песках незначительно его можно определить из навески 1 г при помощи свежеприготовленного 0,01н. перманганата. Титан встречается главным образом в ильмените и рутиле, а цирконий — в цирконе оба особенно нежелательны для стекольного производства ввиду их крайней тугоплавкости. Цирконий можно определить из навески 2,5 г, предварительно разложенной хлорной и фтористоводородной кислотами для удаления большей части кремнекислоты, затем остаток, даже еле заметный, прокаливают и сплавляют с содой. Весовой способ осаждения циркония в виде фосфата (описанный на стр. 117), обычно применяемый при анализе силикатных пород, не в состоянии обнаружить менее 0,01 % 2г02, даже если брать навеску не менее 1 г, поэтому следует предпочесть современный колориметрический метод. Грин [2] воспользовался для точного колориметрического определения циркония в силикатных породах красным лаком, образуемым ализаринсульфонатным комплексом циркония. Метод применим к определению окиси циркония при содержании его до 0,275 мг точность достигает 0,003 мг окиси циркония. До- сих пор не воз1никала необходимость в определении столь малых количеств циркония в породах, но не исключена возможность, что найдутся случаи, когда этот метод окажется лолезным. [c.185]

Существует два основных способа проведения термического анализа в изотермическом и в динамическом температурных режимах. В первом случае процесс термической деструкции изучается при одной температуре, но во времени. Это дает возможность сопоставлять скорость разложения различных материалов при данной температуре. Такой способ приемлем, когда известен температурный режим работы материала. Он имеет практическое значение, поскольку позволяет получать сведения о свойствах материала при работе в данном режиме. Если при этом дополнительно проводится анализ продуктов разложения, то метод позволяет получить сведею1Я о механизме термической деструкции. Однако для получения данных в широком интервале температур требуется большая затрата времени. Для оценки термической устойчивости вещества в первую очередь необходимо выяснить температурные интервалы тех термических превращений, которые необратимо изменяют химическую природу полимера. Для такой оценки используют динамический способ. Образец нагревают с определенной скоростью и следят за изменением массы, количеством и составом летучих продуктов разложения, изменением тепловых эффектов и т.д. Информативность данных, полученных в динамическом режиме, в сочетании с относительной быстротой проведения эксперимента обусловила широкое распространение этого метода. Он служит не только для предварительной оценки термической устойчивости и выявления температур, при которых происходят наиболее глубокие превращения вещества, но и в сочетании с анализом продуктов деструкции для получения сведений об основных механизмах термического разложения. [c.9]

Ход анализа, в котором алюминий и подобные ему элементы отделяются обычными методами пссле предварительного разложения породы плавиковой и серной кислотами, а кремнекислота определяется в отдельной навеске,—давно уже был оставлен одним из нас (В, Ф, Гиллебранд) после продолжительного его применения. Привлекательный в принципе этот метод приводит, однако, иногда к затруднениям, вызываемым кепол- [c.851]

Количественное определение производится разложением мыла соляной кислотой. 10 см масла смешиваются в делительной воронке с 100 см эфира и небольшим количеством соляной кислоты. К смеси прибавляют затем спирт и титруют, по общему способу, с фенолфталеином. Зная количество Соляной кислоты, можно вычислить количество взятого основания. Менее общий случай анализа такого рода смесей описывает Маркуссон (237). По его способу мыло определяется гравиметрически масло, содержащее его, извлекается спиртом до тех пор, пока экстракт не будет испаряться без остатка. Для этой цели исследуемое махзло предварительно разводится нефтяным эфиром (1 3) и применяется спирт в 50%—потому что более крепкий захватывает часть минерального масйха. [c.311]

Навеску анализируемого продукта (0,05—2,0 г) окисляют в калориметрической самоуплотняющейся бомбе, в которую предварительно для поглощения продуктов разложения вносят 20 мл дистиллированной воды. Полученный после разложения пробы раствор количественно переносят в стакан, упаривают и фильтруют в мерную колбу емкостью 50 мл. Затем последовательно добавляют 5 мл 10%-ного раствора тиосульфата натрия, 0,5 мл 107о-ного раствора фторида аммония,. 10 мл буферного раствора с рН = 5 и 0,5 мл 20%-ного раствора пирокатехина и доливают до метки дистиллированную воду. Определяют оптическую плотность полученного раствора на фотоэлектроколориметре ФЭК-М с желтым светофильтром в кювете толщина слоя 50 мм. Чувствительность метода 10- %. Сходимость определений 10% отн. Продолжительность анализа около 1 ч вместо 24 ч, затрачиваемых при анализе по методу ГОСТ 10364—63. Результаты анализа полностью согласуются с данными, полученными по методу ГОСТ. [c.186]

В подавляющем большинстве случаев химический анализ предполагает предварительное переведение исследуемого вещества в раствор. Выбор способа разложения анализируемой пробы зависит от природы вещества, метода его определения после растворения и от ряда других обстоятельств. Во всех случаях следует выбирать такой способ разложения, который был бы наиболее быстрым, простым и не вызывал побочных эффектов - потерь анализируемого вещества вследствие газовыделения (Нз8, СО2, КНз а др.), образования малорастворимых соединений (РЬСЬ, СаЗО , НгЗпОз и т.д.) или соединений, препятствующих определению элемента (так, алюминий нельзя количественно осадить аммиаком в присутствии хотя бы небольших количеств фторид-иона). При выборе способа разложения пробы следует также помнить о чистоте реактивов, которые при этом будут использоваться. [c.49]

Характерная особенность физических методов анализа заключается в том, что в них непосредственно измеряют какие-либо физические парЗл1етры системы, связанные с количеством определяемогэ элемента, без предварительного проведения химич ской реакции. Это не означает, однако, что при определении элементов физическими методами химические реакции совершенно не происходят. Разложение пробы и подготовку вещества к анализу нередко прово>1ят с помощью [c.29]